[发明专利]采用氮氧自由基化合物作为反应催化剂经新的桑德迈尔型反应制备化合物的方法

权利要求书

1.一种经下式(3)表示的芳族重氮盐制备下式(1)表示的取代的芳族化合物或其盐或溶剂合物的方法，所述取代的芳族化合物具有在重氮基团的位置上原位引入的取代基Y：

[式1]

其中由下式(4)表示的环A：

[式2]

表示芳烃环或芳族杂环(其中的芳烃环和芳族杂环各自可具有作为选自取代基组α的取代基的1-5个相同或不同的基团)；

取代基组α表示由卤代基、硝基、氰基、C1-C8烷基、卤代-C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C6-C14芳基、C4-C10杂芳基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代-C1-C8烷氧基、C6-C14芳氧基、C1-C7酰基、C2-C7酰氧基、C1-C8烷氧基羰基氧基、羧基、C1-C8烷氧基羰基、氨基甲酰基、单-或双-C1-C8烷基氨基甲酰基、C1-C7酰基氨基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氨基、C1-C8烷基硫基、C1-C8烷基磺酰基和氧代基组成的一组基团；

X^-表示重氮盐的抗衡阴离子；和

重氮基团连接至组成环A要素的碳原子，和

[式3]

其中的取代基Y表示取代重氮基团的取代基并连接至组成环A要素的碳原子；且环A如上所定义，

所述方法包括在布朗斯台德酸的存在下，用重氮化试剂，取代基Y的原料和氮氧自由基化合物在溶剂中处理由下式(2)表示的芳族氨基化合物或其盐或溶剂合物：

[式4]

其中的氨基连接至组成环A要素的碳原子；环A如上所定义。

2.根据权利要求1的制备方法，其中的取代基Y是卤代基、氰基、磺基、羟基、硝基、氢原子或芳氧基。

3.根据权利要求1的制备方法，其中的取代基Y是卤代基、氰基或羟基。

4.根据权利要求1-3中任一项的制备方法，其中取代基Y的原料是氯化氢、溴化氢、碘化钾、碘化钠、氢氰酸、氰化钠、氰化钾、硫酸、亚硫酸钾、亚硫酸钠、硫酸氢钠、亚硝酸钠、亚硝酸钾、次磷酸或羟基芳基衍生物。

5.根据权利要求1-3中任一项的制备方法，其中取代基Y的原料是氯化氢或溴化氢。

6.根据权利要求1-5中任一项的制备方法，其中的溶剂是选自水、C1-C8醇溶剂、C2-C4腈溶剂和二甲亚砜的一种或两种或更多种溶剂。

7.根据权利要求1-6中任一项的制备方法，其中的布朗斯台德酸是硫酸、硝酸、盐酸、溴酸、碘酸、高氯酸、四氟硼酸或六氟磷酸。

8.根据权利要求1-7中任一项的制备方法，其中X^-表示的芳族重氮盐的抗衡阴离子是氯化物、溴化物、硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐、四氟硼酸盐或六氟磷酸盐。