[发明专利]1,2-二(4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷及其中间体

权利要求书

1. 一种生产式（A）的化合物的方法：

，

该方法包含以下步骤：

（a）使式（B）的化合物

，

在包含硫酸的酸性介质中反应，B与硫酸的摩尔比范围为1:0.5-1:10，其中P为芳基磺酸根保护基团，且式（A）的化合物作为非晶或结晶形式的质子化的盐被分离。

2. 权利要求1的方法，其中酸酐存在于所述酸性介质。

3. 权利要求1或2的方法，其中所述盐的反离子选自：甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸、乙酸、甲酸和丙酸。

4. 权利要求3的方法，其中所述质子化的盐为芳基磺酸的盐。

5. 权利要求3的方法，其中所述质子化的盐为1,4-二甲苯磺酰基-1,4,7-三氮杂环壬烷的甲苯磺酸盐。

6. 权利要求1或2的方法，其中所述方法在100-160℃反应温度下进行。

7. 一种生产式（A）的化合物的方法：

，

该方法包含以下步骤：

（a）使式（B）的化合物：

，

在酸性介质中反应，其中P为芳基磺酸根保护基团，其中当B至A的转化至少为50摩尔%产出化合物（A）时，后处理所述酸性介质。

8. 权利要求7的方法，其中所述酸性介质包含硫酸。

9. 权利要求8的方法，其中所述酸性介质进一步包含酸酐。

10. 权利要求7-9中任一项的方法，其中所述方法在100-160℃的反应温度下进行。

11. 一种生产式（A）的化合物的方法：

，

该方法包含使式（B）的化合物：

，

在包含酸酐的酸性介质中反应，其中P为芳基磺酸根保护基团。

12. 权利要求11的方法，其中所述式A的化合物作为相同的芳基磺酸的质子化的盐被分离，该芳基磺酸的P为所述芳基磺酸根。

13. 权利要求11或权利要求12的方法，其中所述质子化的盐为1,4-二甲苯磺酰基-1,4,7-三氮杂环壬烷的甲苯磺酸盐。

14. 权利要求1、权利要求7或权利要求11的方法，其进一步包含使式（A）的化合物与式ZCH₂CH₂Z的桥接元素反应，其中Z是选自Cl、Br和I的卤素，由此产生式（C）的化合物：

，

其中式（C）的化合物中的基团P与式（A）的化合物中的基团P相同。

15. 权利要求14的方法，其进一步包含用酸性介质去保护式（C）的化合物并形成1,2-二(1,4,7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷，并随后添加甲醛和甲酸至所述反应介质，由此产生1,2-二(4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷。

16. 式（A）的质子化的盐，其具有反离子HX，该质子化的盐为非晶或结晶形式：

，

其中P为甲苯磺酸根或苯磺酸根且HX选自：甲苯磺酸和苯磺酸。

17. 权利要求16的质子化的盐，其为甲苯磺酸(1,4-二甲苯磺酰基-1,4,7-三氮杂环壬烷)或苯磺酸(1,4-二苯磺酰基-1,4,7-三氮杂环壬烷)。

18. 权利要求16的质子化的盐，其为甲苯磺酸(1,4-二甲苯磺酰基-1,4,7-三氮杂环壬烷)。

19. 一种生产式（C）的化合物的方法：

，

该方法包含以下步骤：

（a）使式（A）的化合物：

，

与式ZCH₂CH₂Z的桥接元素反应，其中P为芳基磺酸根保护基团且Z为选自Cl、Br和I的卤素。

20. 权利要求19的方法，其中所述式（A）的化合物与所述桥接元素在选自乙腈、1-丁醇、2-丁醇和叔丁醇的溶剂中反应。

21. 权利要求20的方法，其中所述式（A）的化合物与所述桥接元素在作为溶剂的乙腈中反应。