[发明专利]六氟-2-丁烯的制造方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2010年3月26日申请的，共同拥有的，待决美国临时专利申请序号No.61/317868的国内优选权，其公开内容在此引入作为参考。

发明背景

六氟-2-丁烯(HFO-1336)是一种低全球变暖潜势的发泡剂，制冷剂和溶剂。本发明提供了一种制造该化合物，包括其顺式-异构体的方法，其具有下面的结构。

发明内容

本发明提供一种新的和经济的方法，来由易于获得的原料四氯化碳(CCl₄)和乙烯生产六氟-2-丁烯(HFO-1336)。不希望受限于理论，据信该六氟-2-丁烯是通过几个可能的中间体来生产的，包括CCl₃CH₂CH₂Cl，Cl₃CH=CH₂，CCl₃CHClCH₂CCl₃和CF₃CHClCH₂CF₃。由这种技术所生产的反式-异构体可以在正确选择的异构化催化剂上异构化成顺式-异构体。

本发明的一种实施方案是制造六氟-2-丁烯的方法，其包括步骤：

(a)在能够有效地促进加成反应和形成包含1,1,1,3-四氯丙烷的产物流的条件下，在有效量的包含金属和有机配位体的金属催化剂配合物存在下，使四氯化碳与乙烯接触，和

(b)在能够有效地形成包含3,3,3-三氯-1-丙烯和/或1,1,3-三氯-1-丙烯的产物流的条件下，在不存在或者存在脱氯化氢催化剂的情况下，对步骤(a)中形成的1,1,1,3-四氯丙烷进行脱氯化氢，

(c)在能够有效地促进加成反应和形成包含1,1,1,2,4,4,4-七氯丁烷的产物流的条件下，在有效量的包含金属和有机配位体的金属催化剂配合物存在下，使四氯化碳与步骤(b)中形成的3,3,3-三氯-1-丙烯和/或1,1,3-三氯-1-丙烯接触，

(d)在能够有效地促进氟化反应和形成包含顺式-和反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和/或1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯丁烷的产物流的条件下，在存在或者不存在氟化催化剂的情况下，使HF与步骤(c)中获得的1,1,1,2,4,4,4-七氯丁烷接触，

(e)任选地，在能够有效形成包含顺式-和反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯混合物的产物流的条件下，在存在或者不存在脱氯化氢催化剂的情况下，使1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯丁烷脱氯化氢，和

(f)任选地，在将顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯产物与反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯分离之后，在能够有效形成顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，优选大量形成顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，的条件下使反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与异构化催化剂接触。

任选但是优选地，将上述步骤(a)，(b)和(c)合并到一个反应中，由此提供本发明的另一种实施方案，即包含下面步骤的方法：

(a)在能够有效地促进加成反应和形成包含1,1,1,2,4,4,4-七氯丁烷的产物流的条件下，在有效量的包含金属和有机配位体的金属催化剂配合物存在下，使四氯化碳与乙烯接触，和

(b)在能够有效地促进氟化反应和形成包含1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和/或1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯丁烷的产物流混合物的条件下，使HF与步骤(a)中形成的1,1,1,2,4,4,4-七氯丁烷接触，并且从产物流混合物中分离1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

具体实施方式

由四氯化碳和乙烯起始，通过下面的反应步骤可以制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)：

(a) CCl₄ + CH₂=CH₂ → CCl₃CH₂CH₂Cl (HCC-250)

(b) CCl₃CH₂CH₂Cl → HCl + CCl₃CH=CH₂和/或 CCl₂=CHCH₂Cl