[发明专利]卤化酰胺酯和包含其的内电子给体

说明书

背景技术

本公开涉及卤化酰胺酯，以及包含其的前催化剂组合物和催化剂组合物。

随着基于烯烃的聚合物的应用变得更多种并且更复杂，这些聚合物的世界需求不断增长。具有宽分子量分布(MWD)的基于烯烃的聚合物例如在热成型；管材模塑、发泡模塑、吹塑；和薄膜中发现增多的应用。已知Ziegler-Natta催化剂组合物用于制备具有宽MWD的基于烯烃的聚合物，特别是基于丙烯的聚合物。Ziegler-Natta催化剂组合物通常包括由担载在金属或类金属化合物例如氯化镁或二氧化硅上的过渡金属卤化物(即钛、铬、钒)组成的前催化剂，所述前催化剂与助催化剂例如有机铝化合物络合。然而，通过Ziegler-Natta催化剂制备的具有宽MWD的基于烯烃的聚合物的制备通常限于需要严格工艺控制的单反应器工艺和/或需要多个反应器的串联反应器工艺。

在不断出现基于烯烃的聚合物的新应用的情况下，本领域认识到需要具有改进和不同性能的基于烯烃的聚合物。用较少的工艺限制和较少的设备制得具有宽分子量分布(MWD)的基于烯烃的聚合物，并且特别是基于丙烯的聚合物的Ziegler-Natta催化剂组合物将是令人期望的。

发明内容

本公开涉及卤化酰胺酯，以及其在前催化剂和催化剂组合物中的用途。包含卤化酰胺酯的催化剂组合物在烯烃聚合工艺中发现应用。本发明包含卤化酰胺酯的催化剂组合物具有高催化剂活性、高选择性，并且制得具有高全同立构规整度和宽分子量分布的基于丙烯的烯烃。

在一种实施方案中，提供了一种卤化酰胺酯。所述卤化酰胺酯具有下面的结构(I)

R₁-R₆相同或不同。R₁-R₆各自选自氢、卤素和具有1-20个碳原子的无环烷基。R₁-R₆的至少一个是无环烷基。Ar₁和Ar₂相同或不同。Ar₁和Ar₂的每一个选自具有6-20个碳原子的芳基，和具有7-20个碳原子的芳基烷基。Ar₁和Ar₂的至少一个是卤化的。

在一种实施方案中，提供一种前催化剂组合物。所述前催化剂组合物包括镁部分、钛部分和内电子给体的组合。所述内电子给体包括卤化酰胺酯。所述卤化酰胺酯具有下面的结构(I)。

R₁-R₆相同或不同。R₁-R₆各自选自氢、卤素、具有1-20个碳原子的烃基和具有1-20个碳原子的取代烃基。Ar₁和Ar₂相同或不同。Ar₁和Ar₂的每一个选自具有6-20个碳原子的芳基，和具有7-20个碳原子的芳基烷基。Ar₁和Ar₂的至少一个是卤化的。

在一种实施方案中，提供一种催化剂组合物。所述催化剂组合物包括前催化剂组合物和助催化剂。所述前催化剂组合物包括内电子给体，所述内电子给体是卤化酰胺酯。所述卤化酰胺酯具有结构(I)。

在一种实施方案中，提供一种制备基于烯烃的聚合物的方法。该方法包括在聚合条件下使烯烃与催化剂组合物接触。所述催化剂组合物包括结构(I)的卤化酰胺酯。所述方法进一步包括形成基于烯烃的聚合物。

本公开的优点是提供改进的前催化剂组合物。

本公开的优点是提供用于基于烯烃的聚合物聚合的改进催化剂组合物。

本公开的优点是提供不含邻苯二甲酸酯的催化剂组合物和由其制得的不含邻苯二甲酸酯的基于烯烃的聚合物。

本公开的优点是制备具有宽的分子量分布和/或高全同立构规整度的基于丙烯的聚合物的催化剂组合物。

本公开的优点是在单反应器中制备具有宽分子量分布的基于丙烯的聚合物的催化剂组合物。

具体实施方式

本公开涉及卤化酰胺酯和包含其的前催化剂/催化剂组合物以及由其制备的基于烯烃的聚合物。本文使用的术语“卤化酰胺酯”是具有结构(I)的酰胺酯：