[发明专利]由烯属不饱和化合物制备腈类的方法

说明书

本申请是申请日为2003年7月11日，申请号为03819779.0，发明名称为“由烯属不饱和化合物制备腈类的方法”的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种用于将烯属不饱和有机化合物氢氰化成含有至少一个腈官能团的化合物的方法。

本发明具体涉及二烯烃如丁二烯或取代烯烃如烯腈(如戊烯腈)的氢氰化方法。将丁二烯氢氰化成戊烯腈是一种在工业领域中已实施了很多年的重要反应，尤其是在合成己二腈的方法中，己二腈是一种重要的化学中间体，尤其可用于得到众多聚合物，其中主要是聚酰胺的单体。

背景技术

法国专利No.1 599 761描述了在镍催化剂和亚磷酸三芳基酯的存在下，通过氢氰酸与具有至少一个烯属双键的有机化合物加成制备腈的方法。这个反应可在有或没有溶剂的情况下进行。

当在该现有技术的方法中使用溶剂时，优选地是烃如苯或二甲苯，或者腈如乙腈。

所用的催化剂是镍的有机金属配合物，其中包含配体如膦、胂、锑化氢、亚锑酸盐、亚砷酸盐、亚磷酸盐、次膦酸盐或亚膦酸盐。

二烯的氢氰化方法一般包括两步：第一步氢氰化产生支化和直链的不饱和单腈，第二步可获得二腈。通常只有直链腈对于合成新产物如己二腈是有价值的。因而这些方法还包括被称作异构化步骤的中间步骤，该步骤在于处理支化不饱和单腈以将它们转化成直链不饱和单腈。

为了实施第二步，还推荐使用用来活化催化剂的助催化剂，如硼化合物或金属盐，通常是Lewis酸。

专利FR-A-2 338 253提出了在过渡金属(特别是镍、钯或铁)化合物水溶液和磺化膦的存在下，进行具有至少一个烯属不饱和度的化合物的氢氰化。

在该专利中所述的磺化膦是磺化三芳基膦，更具体地是磺化三苯基膦。

这种方法可进行尤其是丁二烯和戊烯腈的适当的氢氰化反应，通过简单的滗析很容易分离催化剂溶液，并且因此可最大限度地避免排放含有作为催化剂使用的金属的流出物或废物。

尽管如此，还是在进行研究以便寻找无论是催化活性还是选择性和稳定性都更好的新催化体系。

发明内容

本发明的目的之一是提供一类新配体，它与过渡金属一起可获得相对于已知催化体系而言尤其对于直链腈具有改进的选择性的催化体系。

为此，本发明提出一种在包括选自过渡金属的金属元素和有机配体的催化剂存在下，通过在液体介质中与氰化氢反应，使含有至少一个烯属不饱和度的烃化合物氢氰化的方法，其特征在于，该有机配体对应于下述通式I：

式中：

T、T₁相同或不同，表示磷、砷或锑原子

U₁、U₂、U₃、U₄、U₅、U₆相同或不同，表示氧原子或者NR基团，R表示烷基、芳基、磺酰基或羰基，

R₁、R₂、R₃、R₄相同或不同，表示芳族、脂族或脂环族基团，被取代或未被取代，包含一个或多个稠合或非稠合形式的环，并且可含有一个或多个杂原子，其中一方面R₁和R₂，另一方面R₃和R₄可通过共价键、烃链或杂原子互连，并且当基团U₁、U₂、U₃、U₄之一包括N原子时，结合的R₁、R₂、R₃、R₄可形成包括所述基团的N元素的环，

m和n是0-6的相同或不同的整数，其中m+n必须大于或等于1Q₁、Q₂相同或不同，表示对应于下述通式II、III或IV的基团：

其中R₅、R₆、R₇、R₈相同或不同，表示包含1-12个碳原子的脂族、脂环族或芳族烃基，R₅、R₆还表示氢原子，并且