[发明专利]用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法

权利要求书

1.一种用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法，它是以乙酰丙酸为原料，经过催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化，其特征在于它是在高压釜中反应，乙酰丙酸的有机溶剂的碱性溶液在铱-钳形配体络合物催化剂存在下通入氢气，加热反应，反应体系冷至室温，用酸调节反应体系为酸性，搅拌得到γ-戊内酯；

所述的铱-钳形配体络合物催化剂为通式I或通式II所示的钳形配体与铱前体现场生成的络合物或通式III所示的预先制备好的铱-钳形配体络合物，铱前体为[Ir(coe)₂Cl]₂、[Ir(cod)Cl]₂；

所述配位基团L₁和L₂各自为含膦或氮配位基团，X为CH₂、O，Y为CH、N；配位基团L₁、L₂可相同或不同；Z为H或其它配阴离子：卤素、OCOR、OCOCF₃、OSO₂R、OSO₂CF₃、CN、OR、NR₂、SR，R为H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、杂环基、芳杂环基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的铱-钳形配体络合物的钳形配体为：

所述的铱-钳形配体络合物为下面结构式所示化合物：

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的铱-钳形配体络合物催化剂的加入量为乙酰丙酸物质的量的0.001～0.1mol％。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应条件为：在高压釜中充1～5MPa的氢气，控制反应温度为50～100℃，反应15～80小时；所述的用酸调节反应体系酸性为pH值为3～4；所述的乙酰丙酸与碱的物质的量的比为1∶1.2。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于L₁、L₂各自具有通式R¹R²P或R¹R²N，其中R¹和R²可独立地选自C₁-C₆烷基、C₅-C₆环烷基、任意取代的芳基。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述C₁-C₆烷基为甲基、乙基、异丙基或叔丁基。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述芳基为任意取代的苯基。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于L₁、L₂可独立选自PMe₂、PEt₂、PⁱPr₂、P^tBu₂、PPh₂、PCy₂、NEt₂、NⁱPr₂。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、甲苯或四氢呋喃和水的混合溶剂。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钾或三乙胺。