[发明专利]取代烷基硼酸酯化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种式A表示的含取代烷基硼酸酯类化合物，该化合物可广泛用于铃木(suzuki)偶联反应中，用于构建烷基取代基基团。

背景技术

烷基硼酸酯类化合物是被广泛用于铃木(suzuki)偶联反应中构建烷基取代基基团的试剂。前期的合成方法主要有：

一、硼试剂加成

Suzuki在89年的一篇Chemisty Letters(化学通信)里有两种方法：

在Adv.Synth.Catal.(合成催化剂前沿)2005，347，50-54中提到的方法也是类似的。

在J.Am.Chem.Soc.(美国化学会会刊)1996，118，909-910中也是在Zr和Rh的催化下进行的硼氢试剂对烯烃的加成。

还有些是共轭二烯的加成：

J.AM.CHEM.SOC.2009，131，12915-12917中是Fe催化的硼氢加成。

其次还有铜催化的共轭二烯以及共轭烯酮类的加成反应，但亲核试剂是频哪醇二硼，J.AM.CHEM.SOC.(美国化学会会刊)2010，132，1226-1227和Org.Lett.(有机化学通信)，Vol.12，No.21，2010：

二、烯丙位的取代

在Angew.Chem.Int.Ed.(德国运用化学)2009，48，6317-6319中提到的方法：

三、由烷基硼试剂合成：

在J.C.S.CHEM.COMM.(化学通讯)，1977中：

四、烷烃端基氢的C-H活化硼酯化

这种方法主要是Hartwig他们组做的：

其中催化剂主要是Ir，Rh和Ru等后过渡系的贵金属。

五、利用格氏试剂和硼酸酯反应

以上几种方法各有需要提高之处，第一种主要使用的硼氢试剂，这类试剂价格较贵，而且储存和使用不太方便，而另外几种使用二硼试剂的则只能局限于共轭烯烃的底物。第二种也是底物范围局限，第三种相比要好许多，但是此反应是在500W的高压汞灯照射下进行的，难以普遍运用；第四种，C-H键的选择性是个问题，而且只能活化端基的C-H键；第五种用到了高活性的格氏试剂，使得兼容性变得很差，这是个明显的缺点。

因此，本领域缺乏一种取代烷基硼酸酯化合物，该化合物能避免了现有技术的缺点，官能团兼容性高，并且能够保持高的反应活性，便于通过suzuki偶联，引入不同的取代烷基基团。

因此，本领域迫切需要开发官能团兼容性高，并且能够保持高的反应活性，便于通过suzuki偶联，可引入不同的取代烷基基团的取代烷基硼酸酯化合物及其制备方法。

发明内容

本发明的第一目的在于获得官能团兼容性高，并且能够保持高的反应活性，便于通过suzuki偶联，可引入不同的取代烷基基团的取代烷基硼酸酯化合物及其制备方法。

本发明的第二目的在于获得官能团兼容性高，并且能够保持高的反应活性，便于通过suzuki偶联，可引入不同的取代烷基基团的取代烷基硼酸酯化合物的制备方法。

本发明的第三目的在于获得取代烷基硼酸酯化合物在suzuki偶联的应用。

在本发明的第一方面，提供了一种取代烷基硼酸酯化合物，所述化合物如下式A所示：

其中

R₁和R₂分别表示独立表示氢原子或者C1-C10烷基或者取代的C1-C10烷基，或者；

R₁和R₂共同表示环状烷基或者取代的环状烷基；

所述基团表示硼酸酯基团。

在一优选例中，所述取代官能团包括酯基、酮基、烯基、氰基、卤素、羟基、烷氧基、芳香基、杂环基团、氨基、酰胺基等基团。所述“取代的C1-C10烷基”是指C1-C10烷基上具有一个或多个所述取代官能团。类似的，“取代的环状烷基”是指所述环状烷基上具有一个或多个所述取代官能团。

在一优选例中，所述基团表示具有五元环结构硼酸酯基团；或是六元环硼酸酯基团。

在本发明的一个具体实施方式中，所述式A的基团的结构式如下：

本发明的第二方面提供一种所述的化合物的制备方法，其包括如下步骤：

提供式I的双硼酸酯化合物：