[发明专利]复合固体碱CaO-Al2O3及催化废弃植物油制备生物柴油的方法有效
申请号: | 201110403553.8 | 申请日: | 2011-12-07 |
公开(公告)号: | CN102744053A | 公开(公告)日: | 2012-10-24 |
发明(设计)人: | 张前前;禹变变;梁生康;李苓;陆金仁 | 申请(专利权)人: | 中国海洋大学 |
主分类号: | B01J23/02 | 分类号: | B01J23/02;B01J35/10;C11C3/10 |
代理公司: | 青岛联智专利商标事务所有限公司 37101 | 代理人: | 崔滨生 |
地址: | 266100 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 复合 固体 cao al sub 催化 废弃 植物油 制备 生物 柴油 方法 | ||
1.复合固体碱CaO-Al2O3催化剂,其特征在于:所述催化剂中CaO与Al2O3的质量比优化为4.5:1,所述催化剂呈多孔网状结构,比表面积为15.971 m2·g-1,孔隙率0.4311,孔体积0.045 cm3·g-1,孔径11.28nm,CaO与Al2O3键合生成新晶相Ca12Al14O33 。
2.根据权利要求1所述的复合固体碱CaO-Al2O3催化剂,其特征在于所述新晶相Ca12Al14O33的衍射峰为20.9°, 23.3°, 27.7°, 29.3°, 33.3°, 34.9°, 36.5°, 38.2°, 41.1°, 46.5°, 54.9°, 56.1°, 57.2°, 60.5°和 71.8°。
3.根据权利要求1所述的复合固体碱CaO-Al2O3催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法为研磨法,向CaCl2溶液中加入L-谷氨酸,CaCl2和L-谷氨酸的质量比为200:1 ~ 300:1,搅拌使之溶解后,将其缓慢加入到与CaCl2等摩尔量的Na2CO3溶液中,20~80℃反应1~6h后抽滤,分别用蒸馏水和乙醇洗涤2~3次,100℃以上干燥1~5 h,即可得具介孔球结构的CaCO3,将CaCO3在400℃以上煅烧1~4 h,得具有介孔球结构的CaO;
将上述制得的CaCO3与Al(OH)3按质量比为100:19混合,置于研钵中研磨10~120min,充分混合后于400℃以上煅烧1~ 5 h,待冷却置于干燥器中,得CaO与Al2O3质量比为4.5:1的固体碱催化剂CaO-Al2O3。
4.根据权利要求1所述的复合固体碱CaO-Al2O3 催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法为共沉淀法,将Al(NO3)3·9H2O和CaCl2按质量比为0.82: 1混合并溶解得钙铝混合液,加入过量的Na2CO3和NaOH,二者质量比为7.24 : 1,加入蒸馏水使之完全溶解,用分液漏斗缓慢滴入所述钙铝混合液中,搅拌,于20~100℃下陈化1~12h,抽滤,洗涤,400℃以上煅烧1~5h待冷却置于干燥器中,得CaO与Al2O3质量比为4.5:1的固体碱催化剂CaO-Al2O3。
5.以复合固体碱CaO-Al2O3催化废弃植物油制备生物柴油的方法,其特征在于:在低碳醇与纯化的废弃植物油摩尔比6:1~ 12:1,助溶剂为纯化的废弃植物油的5~80 wt %,加热温度60~ 65℃,复合固体碱催化剂CaO-Al2O3的用量为纯化的废弃植物油的1~5wt %,反应时间为40~60min,离心分离固体催化剂,旋转蒸发回收溶剂,静置分层,分离下层甘油,上层即为生物柴油。
6.根据权利要求5所述的以复合固体碱CaO-Al2O3催化废弃植物油制备生物柴油的方法,其特征在于所述低碳醇为甲醇。
7.根据权利要求5所述的以复合固体碱CaO-Al2O3催化废弃植物油制备生物柴油的方法,其特征在于所述助溶剂为5~80 wt %的正己烷或5~20 wt %的生物柴油。
8.根据权利要求5所述的以复合固体碱CaO-Al2O3催化废弃植物油制备生物柴油的方法,其特征在于所述催化剂CaO-Al2O3重复使用70次以上,产率达98%以上。
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