[发明专利]超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201110401322.3 申请日: 2011-12-06
公开(公告)号: CN103145893A 公开(公告)日: 2013-06-12
发明(设计)人: 黄安平;朱博超;贾军纪;李艳芹;姚培洪;张平生;高琳;张翠玲;许慧芳;陈雪蓉;郝萍;王霞 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08F10/02 分类号: C08F10/02;C08F4/658;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/646
代理公司: 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人: 李琰
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 超高 分子量 聚乙烯 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于制备方法包括:

1)在温度10~100℃下,将摩尔比为1∶1的ROX化合物和镁粉反应0.5~10小时,所述的ROX中R为C1~C20的烃基,X为卤素;

2)反应体系降温至-30~0℃,分别加入具有R1nSiCl4-n(n=1~4)结构的硅化合物、结构通式为(R2O)nTiCl4-n(0≤n≤4)的钛化合物反应1~3小时,镁与硅的摩尔比为10∶1~1∶10,镁与钛的摩尔比为1∶10~1∶50;

3)上述体系中再加入钛化合物,在90~130℃下反应0.5~3小时,镁与钛的摩尔比为1∶1~1∶50,反应完后冷却至室温,洗涤、干燥得到固体催化剂。

2.根据权利要求1所述的催化剂制备方法,其特征在于ROX的化合物和镁粉的反应在烃类溶剂中进行,所述的烃类溶剂是脂肪烃或芳香烃溶剂。

3.根据权利要求2所述的催化剂制备方法,其特征在于烃类溶剂是C6~C10的脂肪烃溶剂。

4.根据权利要求3所述的催化剂制备方法,其特征在于具有R1nSiCl4-n(n=1~4)结构的硅化合物中R1为烷基、芳基、氢或含氧基团。

5.根据权利要求4所述的催化剂制备方法,其特征在于硅化合物是四氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、二异丙基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、1,1,1-三氟-2-丙基-2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷或1,1,1-三氟-2-丙基-甲基二甲氧基硅烷。

6.根据权利要求5所述的催化剂制备方法,其特征在于钛化合物是四氯化钛、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸正己酯、钛酸戊酯其中一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1-6所述之一的催化剂制备方法,其特征在于制备过程中加入含有“-O-”的醚类、二醚类或二酯类化合物的给电子体。

8.根据权利要求7所述的催化剂制备方法,其特征在于醚类、二醚类或二酯类化合物是苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、四氢呋喃、1,3丙二甲醚、芴二醚、2,2-二甲基1,3二甲氧基丙烷、2,2-二甲基1,3二乙氧基丙烷、2,2-二丙基1,3二甲氧基丙烷、2,2-二丁基1,3二甲氧基丙烷或2,2-二苯基1,3二甲氧基丙烷。

9.根据权利要求8所述的催化剂制备方法,其特征在于制备方法包括:

1)在惰性气体保护下,按照1∶1的摩尔比在烷烃类溶剂中依次加入ROX和镁粉进行反应,反应时间0.5~10小时,反应温度10~100℃;

2)反应体系降温到-30~0℃,继续加入结构式为R1nSiCl4-n(n=1~4)的硅化合物和结构式为(R2O)nTiCl4-n(0≤n≤4)的钛化合物反应1~3小时,镁与硅的摩尔比为10∶1~1∶10,镁与钛的摩尔比为1∶10~1∶50;

3)上述溶液体系中加入给电子体,40℃~120℃下反应1~4小时,镁与给电子体的摩尔比50∶1~1∶1,再加入钛化合物,在90~130℃下反应0.5~3小时,镁与钛的摩尔比为1∶1~1∶50,反应完后冷却至室温,洗涤、干燥得到固体催化剂。

10.根据权利要求9所述的催化剂制备方法,其特征在于制备方法包括:

1)在惰性气体保护下,按照1∶1的摩尔比在烷烃类溶剂中依次加入ROX和镁粉进行反应,反应时间1~5小时,反应温度20~80℃;

2)反应体系降温到-30~0℃,继续加入结构式为R1nSiCl4-n(n=1~4)的硅化合物和结构式为(R2O)nTiCl4-n(0≤n≤4)的钛化合物反应1~3小时,镁与硅的摩尔比为10∶1~1∶10,镁与钛的摩尔比为1∶10~1∶30;

3)上述溶液体系中加入给电子体,40℃~120℃下反应1~4小时,镁与给电子体的摩尔比30∶1~1∶1,再加入钛化合物,在90~130℃下反应0.5~3小时,镁与钛的摩尔比为1∶1~1∶30,反应完后冷却至室温,洗涤、干燥得到固体催化剂。

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