[发明专利]一种环己烯氧化的方法

权利要求书

1.一种环己烯氧化的方法，该方法包括在氧化反应条件下，将环己烯、过氧化氢水溶液以及有机溶剂从进料口送入精馏塔中进行接触，并从精馏塔的塔底得到全部或大部分的氧化产物；其中，精馏塔内的部分或全部填料为含有钛硅分子筛的催化剂，所述接触在酸性物质存在下进行。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，酸性物质与过氧化氢水溶液的重量比为0.0005-5∶1，优选为0.001-3∶1。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述酸性物质为硫酸、磷酸、乙酸、甲酸、氟硼酸、丁二酸、硫酸氢钠、磷酸二氢钠、硫酸氢钾、磷酸二氢钾、水杨酸、草酸、对甲基苯磺酸、邻苯二甲酸、乙二酸、己二酸和强酸性阳离子树脂中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，氧化产物中的95-100重量％从精馏塔的塔底得到。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，将过氧化氢水溶液从第一进料口送入精馏塔，将环己烯从第二进料口送入精馏塔；所述第一进料口到塔底之间的塔板数或理论塔板数占所述精馏塔中总的塔板数或理论塔板数的50-100％，优选为80-100％；所述第二进料口到塔底之间的塔板数或理论塔板数占所述精馏塔中总的塔板数或理论塔板数的10-80％，优选为30-70％。

6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述填料中含有20-100重量％，优选含有30-70重量％的所述含有钛硅分子筛的催化剂；更优选，所述含有钛硅分子筛的催化剂包括载体和钛硅分子筛，其中，以催化剂总重量为基准，载体的含量为10-90重量％，钛硅分子筛的含量为10-90重量％；特别优选所述钛硅分子筛为MFI结构，钛硅分子筛晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且所述钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述有机溶剂为醇、醚、酮、酸、卤代烃、酯和含氮有机溶剂中的一种或多种；优选，所述含氮有机溶剂为腈。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述有机溶剂为醇、酮和腈中的一种或多种，优选所述有机溶剂包括A组分和B组分，所述A组分为酮和/或腈，所述B组分为醇；更优选所述A组分与B组分的重量比为0.1-50∶1，优选为1-20∶1。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述酮为C3-C10的酮，优选为C3-C6的酮；所述腈为C2-C10的一元腈和/或二元腈，优选为C2-C6的一元腈和/或二元腈；所述醇为C1-C10的醇，优选为C1-C6的醇。

10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述氧化反应条件包括精馏塔的塔底温度为60-150℃，优选为90-140℃；回流比为不少于2∶1，优选全回流；更优选，所述精馏塔的总的塔板数或理论塔板数为20-45，更进一步优选为30-40。

11.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，反应进料中环己烯、过氧化氢水溶液与有机溶剂的质量比为1∶0.02-3.6∶2-30。