[发明专利]用于制备氯醇的连续方法

说明书

本申请是申请日为2006年5月19日，申请号为200680000550.7，发明名称为“用于制备氯醇的连续方法”的发明专利申请的分案申请。

本专利申请要求2005年5月20日提交的专利申请FR 05.05120和专利申请EP 05104321.4的优先权，以及2005年11月8日提交的临时美国专利申请60/734659、60/734627、60/734657、60/734658、60/734635、60/734634、60/734637和60/734636的优先权，以上所有申请的内容结合于此作为参考。

本发明涉及制备氯醇(氯代醇)的连续方法。

氯醇是制备环氧化物的反应中间体。例如，二氯丙醇是制备表氯醇和环氧树脂的反应中间体(Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology，Fourth Edition，1992，Vol.2，page 156，John Wiley&Sons，Inc.)。

根据已知的方法，特别是通过将烯丙基氯次氯化、烯丙醇氯化和甘油氢氯化可以获得二氯丙醇。后一种方法的优点在于二氯丙醇可从化石原料或可再生原料开始制得，而且已经知道，尽管能够从天然的石化资源获得化石原料，如石油、天然气或煤炭，但是这种资源受到例如其地球资源的可用量的限制。

国际专利申请WO 2006/020234描述了一种把多羟基脂肪烃或其酯转化成氯醇的方法。所公开的组合物中含有不超过1％的多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯。该组合物是该方法的特征，然而并不适合连续操作。

本发明的目的在于提供一种并不表现出这些缺点的制备氯醇的连续方法。

因此，本发明提供了一种制备氯醇的连续方法，其中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂和有机酸在液体反应介质中进行反应，这种反应介质稳定状态下的组成包含的多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯的总含量，以多羟基脂肪烃的摩尔数表示大于1.1mol％且小于或等于30mol％，百分比基于液体反应介质的有机部分。

术语“多羟基脂肪烃”是指含有至少两个连接于两个不同饱和碳原子的羟基基团的烃。多羟基脂肪烃可以含有，但不限于，2～60个碳原子。

带有羟基官能团(OH)的多羟基脂肪烃上的每个碳原子具有至多一个OH基团，并且必须是sp³杂化。带有OH基团的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。本发明中使用的多羟基脂肪烃必须包含至少两个带有OH基团的sp³杂化碳原子。多羟基脂肪烃包括任何含有邻二醇(1，2-二醇)或邻三醇(1，2，3-三醇)的烃，包括这些重复单元的更多的邻位或相邻次序。多羟基脂肪烃的定义也包括，例如，一种或多种1，3-，1，4-，1，5-和1，6-二醇官能团。多羟基脂肪烃也可以是聚合物如聚乙烯醇。例如，偕二醇(同碳二醇，geminal diol)就排除在这类多羟基脂肪烃之外。

多羟基脂肪烃可以含有芳香部分或杂原子，包括，例如，卤素、硫、磷、氮、氧、硅和硼类杂原子，及其混合物。

能够用于本发明的多羟基脂肪烃包括例如1，2-乙二醇(乙二醇)、1，2-丙二醇(丙二醇)、1，3-丙二醇、1-氯-2，3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1，3-丙二醇(氯丙二醇)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、环己二醇、1，2-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2，3-丙三醇(也称为“甘油”或“丙三醇”)，及其混合物。优选用于本发明的多羟基脂肪烃包括，例如，1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，及其至少两种的混合物。更优选用于本发明的多羟基脂肪烃包括，例如，1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，及其至少两种的混合物。1，2，3-丙三醇或甘油是最优选的。

多羟基脂肪烃的酯可以存在于多羟基脂肪烃中，和/或可以在制备氯醇的工艺中产生，和/或可以在制备氯醇的工艺之前制备。多羟基脂肪烃酯的实例包括乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二乙酸酯及其混合物。