[发明专利]一种氢化C9石油树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及C₉石油树脂改性的深加工技术领域，具体地说是一种氢化C₉石油树脂的制备方法。 

背景技术

C₉石油树脂是一种非常重要的化工原料。C₉石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C₉馏分为主要原料制成的高分子化合物，相对分子质量一般为400－3000，常温下为玻璃态热塑性固体，由于其结构中不含极性基团，因此在烃类溶剂中具有很好的化学稳定性，C₉石油树脂还具有黏性好、可塑性好、导热系数小等优点，在油墨、涂料、粘合剂、橡胶等行业应用广泛。 

由于C₉馏分中含有双烯烃、芳基烯烃等组份，使所制得的石油树脂含有双键和苯环，因而使石油树脂带有颜色，而且树脂的光、热稳定性也较差。影响其应用范围。为此，采用加氢的方法，对石油树脂进行改性，饱和树脂中的双键，并脱除树脂在聚合过程中残留的硫化物、氮化物，以改善其色相和提高光、热稳定性，从而制得品位高、用途广的加氢C₉石油树脂。 

氢化C₉石油树脂目前只有美国、日本等少数国家的公司生产，而中国目前使用的产品还主要依靠进口。 

发明内容

本发明的目的是提供一种改性氢化C₉石油树脂的制备方法。对石油树脂进行改性，以改善其色相和提高光、热稳定性，从而制得品位高、用途广的加氢C₉石油树脂。 

本发明的目的是这样实现的：一种氢化C₉石油树脂的制备方法，它包括脱硫工艺，加氢工艺，脱硫工艺步骤是先将下述组分及重量份数：环已烷6份、甲苯6～8份及混合芳烃6～8份投入到混合器中充分混合，混合后的树脂溶液浓度为25%～40%；然后将混合后的树脂溶液加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在脱硫催化剂的作用下进行脱硫反应，反应温度为250℃～300℃，反应压力为16MPa～24 MPa，空速为2.5～4.0，氢油比为300：1～1000:1，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，脱除硫化氢后得到脱硫树脂液； 

加氢工艺步骤是先将上述的脱硫树脂液经加热并与氢气一起进入加氢反应器中，在加氢催化剂的作用下进行加氢反应，反应温度为240℃～280℃，反应压力为14MPa～18MPa，空速为4～6，氢油比为500:1，后经高分、低分分离，得到加氢树脂液，再将加氢树脂液经蒸馏得到氢化C₉石油树脂成品；

所述的脱硫催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以钴和钼为活性成分，其中钴占15～45%，钼占5～15%；

所述的加氢催化剂是以大孔沸石或硅藻体为载体，以镍、钨和铜为活性成分，其中镍占10～46%，钨占5～7%，铜占5～7%。

本发明中气提塔中所分离的气体依次经真空冷却器、真空分离罐、碱吸收罐除硫化氢及真空泵排空，而分离的液体组份为脱硫树脂液。 

本发明所述混合后优化的树脂溶液浓度为30%～35%。 

本发明所述的脱硫催化剂是以钴和钼为活性成分，其中优化的配比范围钴占25～40%，钼占6～10%；关于活性成份钴占25～40%选择，当钴低于25%时，反应速度开始减慢，特别是当钴低于15%时反应速度明显减慢；当钴高于40%时，反应速度增加的较缓慢，特别是当钴高于45%时反应速度基本不增加，但该脱硫催化剂的成本会大大提高。 

本发明所述的加氢催化剂是以镍、钨和铜为活性成分，其中优化的配比范围镍占30～42%，钨占4～6%，铜占4～6%；关于活性成份镍占30～42%选择，当镍低于30%时，反应速度开始减慢，特别是当钴低于10%时反应速度明显减慢；当镍高于42%时，反应速度增加的较缓慢，特别是当镍高于46%时反应速度基本不增加，但该加氢催化剂的成本会大大提高。 

本发明的脱硫催化反应中的空速优化范围为3.0～3.5。 

本发明的加氢催化反应中的空速优化范围为4.5～5.5。 

本发明的脱硫反应中优化的氢油比为500:1。 

本发明的脱硫反应中优化的反应温度为270℃～290℃，优化的反应压力为20MPa～22 MPa。 

本发明的加氢反应中优化的反应温度为255℃～270℃，优化的反应压力为15MPa～17MPa。