[发明专利]一种高纯度4，4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种高纯度4，4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法。 

背景技术

4，4′-二羟基二苯砜又名双酚S，为白色固体，易溶于脂肪烃，溶于醇和醚，微溶于芳烃，难溶于水。该品分子中含两个羟基和一个吸电子很强的砜基，故酸性比其他酚类强。双酚S可用作固色剂、镀液添加剂、皮革鞣剂、分散染料高温染色的分散剂、酚醛树脂硬化促进剂，树脂阻燃剂等，同时也是农药、染料、助剂的中间体。作为双酚A的代用品，可作为聚碳酸酯、环氧树脂、聚酯、酚醛树脂的原料，以及聚砜、聚醚砜的原料。该品也用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料(显色剂)、日用表面活性剂和高效除臭剂等。近几年来，市场上对双酚S的需求量快速增长。 

目前4，4′-二羟基二苯砜的合成主要是采用浓硫酸与苯酚脱水反应生成苯酚磺酸，苯酚磺酸再与苯酚脱水缩合为4，4′-二羟基二苯砜。由于酚羟基的邻位和对位相对比较活泼，因此在4，4′-二羟基二苯砜的合成的过程中必然会有副产物2，4′-二羟基二苯砜以及少量的三羟基三苯基二砜的生成。 

为了得到高纯度的4，4′-二羟基二苯砜，必须要除掉合成产物中未转位的2，4′-二羟基二苯砜以及少量的三羟基三苯基二砜等杂质。中国发明专利CN01251275以苯酚为原料，用浓硫酸磺化合成4，4′-二羟基二苯砜，用1，2，4-三氯苯作脱水剂，以芳香族二磺酸作异构体2，4′-二羟基二苯砜的抑制剂，用水精制，得到4，4′-二羟基二苯砜白色结晶。英国发明专利GB2216125A提供一种纯化4，4′-二羟基二苯砜的方法，将双酚S粗品溶于碱中，通过加酸调PH值，使双酚S形成单金属盐析出，其它杂质溶于碱中，然后过滤得到双酚S的单金属盐，再将双酚S的单金属盐调酸得到高纯度的双酚S。也有报道在苯酚与磺化剂或苯酚磺酸进行脱水反应后在芳族非极性溶剂存在下进行脱水反应，同时使得到的二羟基二苯砜悬浮在其中，混合反应悬浮液和极性溶剂，以至少部分溶解二羟基二苯砜，然后使4，4′-二羟基二苯砜沉淀，通过过滤或倾析来分离，得到4，4′-二羟基二苯砜。 

上述方法所采用的双酚S精制工艺，各有优缺点。具体分析如下：中国发明专利 CN02151275以芳香族二磺酸作异构体2，4′-二羟基二苯砜的抑制剂，最后用水来精制，该方法须用30倍的水来精制且用大量的水洗涤，会产生大量废水，不利于环保。英国发明专利GB2216125A将双酚S粗品溶于碱水中，通过加酸调PH值，使双酚S形成单金属盐析出，其它杂质溶于碱中，然后过滤得到双酚S的单金属盐，再将双酚S的单金属盐调酸得到高纯度的双酚S，该方法也会产生大量废水，不利于环保。另外，采用芳族非极性溶剂来分离双酚S，在分离过程中须使用大量的芳族非极性溶剂，一方面消耗大量的能量来回收芳族非极性溶剂，另一方面容易造成较多的溶剂损耗。 

发明内容

本发明的目的在于针对上述现有技术的不足，提供一种环保、安全、节能的同时能够获得高收率、高纯度的4，4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法。 

本发明的目的是通过以下方式实现的： 

一种高纯度4，4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法，包括苯酚和磺化剂在芳香族溶剂存在下进行加热回流反应，其特征在于反应到达终点后，继续升温至160～210℃，分离液态混合物(在部分物料熔融状态下)，用芳香族溶剂蒸汽吹扫剩余固态物料至无液态混合物流出，向剩余固态物料中加水，共沸蒸馏去除残留的芳香族溶剂；其中，吹扫所用的芳香族溶剂蒸汽的压力为1～10Kgf/cm²，气速为100L/Kg.H～200L/Kg.H。通过该过程可以得到纯度高达99.5％的4，4′-二羟基二苯砜粗品。 

上述过程优选反应到达终点后，继续升温至180～200℃。吹扫所用的芳香族溶剂蒸汽的优选压力为2～5Kgf/cm²；气速为100L/Kg.H～200L/Kg.H(即每公斤固态物料用每小时100L～200L的气体的速度进行吹扫)，优选150L/Kg.H～200L/Kg.H。压力过大或气速过大，均会造成产品收率下降；相反压力过小或气速过小，均会影响产品的纯度。本发明所述芳香族溶剂可以为氯苯、甲苯、间二甲苯、对二甲苯或上述两种或两种以上溶剂的任意混合。上述向剩余固态物料中加入水的量为固态物料质量1～2倍。磺化剂优选为硫酸。