[发明专利]一种制备富马酸钙或富马酸锌的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学领域，涉及一种制备富马酸钙或富马酸锌的方法。

背景技术

由富马酸(H₂C₄H₂O)与锌离子结合形成的有机锌源饲料添加剂富马酸锌作为一种具有生物活性的物质，将其添加到饲料中具有防霉、抑菌、提高饲料利用率和畜禽生产性能等作用，同时具有无刺激、吸收快等特点，属于一种性能优良的动物补锌强化剂。富马酸锌中的富马酸根离子可参与三羧酸循环，形成ATP供机体代谢所需，可作为碳架合成氨基酸，并进一步合成蛋白。

锌是人和动物必需的一种微量元素，具有加速生长发育、改善味觉、调节肌体免疫、防止感染和促进伤口愈合等功能，缺锌会造成生长停滞，自发性味觉减退和创伤愈合不良等严重问题，从而引发多种疾病。由于富马酸所特有的生化性质，与锌离子结合形成的富马酸锌具有无刺激性、吸收快、生物利用率高，还具有防霉和治疗的双重作用，是一种性能优良的补锌强化剂。

富马酸钙可以作为抗结块剂或流动剂的功能。也可作为补钙的添加剂。

目前报道的富马酸钙的制备方法(参见专利CN88104750.3和CN97104808.8)其制备的是一种富马酸钙(富马酸∶钙＝1∶1)和双富马酸钙(富马酸∶钙＝2∶1)混合物的方法。由于富马酸、钙的碱以及产品富马酸钙在水中的溶解度都比较小，所以直接反应无法制备纯净的富马酸钙(富马酸∶钙＝1∶1)其中甚至还有未完全反应的富马酸和钙的碱。

目前报道的富马酸锌的制备方法：

(1)饲料添加剂富马酸锌制备新工艺的研究(饲料工业萧作平陈志传)：在水或含氯化铵的水溶液中加氯化铵，然后加入次氧化锌固体进行中性浸取；采用双氧水氧化除铁及锌粉分段置换除铅、镉、铜的方法去除全部杂质；结晶；将所得二氯二氨锌与富马酸按等摩尔量进行混合，然后倒入水中搅拌反应，然后过滤，将滤饼用纯水洗涤，烘干得富马酸锌。

(2)顺酐一釜法催化合成富马酸锌(蒋益中，材料物理与化学(专业)博士论文)该方法的反应过程分为两个阶段：

阶段一为异构化反应过程：在装有机械搅拌和回流冷凝器的3口烧瓶中加入计量的顺丁烯二酸酐、催化剂A和蒸馏水，搅拌加热使呈微沸；回流一定时间后(2.5h)，吸取烧瓶中少量反应液冷却过滤，吸取一定量滤液测定酸值来确定反应终点。

阶段二为锌盐合成过程：

在确定阶段一反应终点后的三口烧瓶中加入计量的锌化合物和催化剂B，继续搅拌加热使呈微沸；回流一定时间后(2h)，吸取烧瓶中少量固体物质冷却，称取一定量的用滤纸吸干残余溶液的白色固体；加入已用氢氧化钠标准溶液中和过的95％乙醇振摇10min后过滤，滤液用来测定酸值以确定反应终点，确定终点后的反应物经冷却、过滤(滤液不要弃去，可回用)、烘干，即得成品。

注：酸酐∶(催化剂A+催化剂B)＝1∶(0.06+0.0045)(摩尔比)

(3)微波辐射固相法合成富马酸锌(杨新斌，应用化工2005年第9期)：将富马酸和Zn(CH₃COO)₂·2H₂O于玛瑙研钵中，加入少量95％的乙醇，在室温下充分研磨，然后在微波功率为600W条件下辐射至醋酸味消失尽。冷却，用无水乙醇洗涤，干燥，得白色固体。

现有技术制备富马酸锌的技术方案成本高，步骤复杂，制备过程中需要使用大量的有机溶剂不利于环保！

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备富马酸钙或富马酸锌的方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种制备富马酸钙或富马酸锌的方法，其在于包括以下步骤：(1)取富马酸和氨水混合，制成混合液；(2)制备氯化钙或氯化锌溶液；(3)将步骤(1)制备的混合液和步骤(2)制备的氯化钙或氯化锌溶液混合、搅拌冷却结晶，分离得到富马酸钙或富马酸锌。

上述的制备富马酸钙或富马酸锌的方法，其在于所述的氨水的PH值为6～8，富马酸和氨水的质量体积比(g∶ml)为：1∶1.5～2.5，富马酸与氯化钙或氯化锌的摩尔比为1∶1。

上述的制备富马酸钙或富马酸锌的方法，其在于所述的氯化钙或氯化锌溶液的质量百分浓度≥10％。

上述的制备富马酸钙或富马酸锌的方法，其在于所述的氯化钙溶液的制备方法为：取氧化钙或碳酸钙、水和浓盐酸混合制得；或者直接取氯化钙溶解于水得到。

上述的制备富马酸钙或富马酸锌的方法，其在于所述的氯化锌溶液的制备方法为：取氧化锌、水和浓盐酸混合制得；或者直接取氯化锌溶解于水得到。