[发明专利]一种对羟基肉桂酸的制备工艺

说明书

技术领域

本发明具体涉及一种对羟基肉桂酸的制备工艺。

背景技术

    对羟基肉桂酸（P-Hydroxycinnamic acid）,又称对香豆酸。广泛存在于自然界植物中，尤其以豆科植物含量居多。对羟基肉桂酸广泛应用于医药、食品、日用品、饲料等化工领域。在医药方面，大量研究表明，对羟基肉桂酸具有很强的生物活性，如抗氧化、抗肿瘤、抗化疗升白等作用，同时还是利眼的有效成分，其利胆作用与等量去氢氧酸相近，而且具有作用缓和持久的优点，还可用作生产冠心病治疗药物可心定的中间体，以及用于制造局部麻醉剂、杀菌剂和止血药等。对羟基肉桂酸是很重要的香精香料，同时还是一种强效的导电材料，近年来在液晶显示器工艺中的应用也被广泛研究。近年来，国内外还致力于将对羟基肉桂酸的研究扩展到微生物和医学领域---细胞分化及端粒酶活性的影响，对子宫颈癌的抑制作用等。在将来，对羟基肉桂酸会越来越多得应用到我们的生活中。

以往的对羟基肉桂酸制备工艺主要有以下几种：

①  天然提取法难度大、成本高，且产率极低；

②以往的合成工艺中采用对羟基苯甲醛与丙二酸为原料，按照Knoevenagel-doebner反应合成了对羟基肉桂酸，但收率低，收率仅为50%；

③以对羟基苯甲醛和丙二酸、吡啶、哌啶在微波条件下进行反应，收率虽有提高，但是原材料的成本相应提高，实现工业化生产较为复杂。

发明内容

本发明的目的是提供一种成本低、纯度高、收率高、反应时间短的对羟基肉桂酸的制备工艺。

 

为达到上述目的本发明采取的技术方案是：

一种对羟基肉桂酸的制备工艺，包括下述步骤：

（1）在反应容器中加入乙酸乙酯700ml，对羟基苯甲醛97.6g，搅拌，降温；

（2）当温度降到10-30℃时开始加入甲醇钠150g，控制温度20-50℃，加入甲醇钠后搅拌，在20—50℃之间保温；

（3）保温结束后，加入水200-500ml，充分搅拌，开始蒸馏，直至蒸馏到99℃；

（4）蒸馏结束后降温到50℃以下，慢慢加入20%的液碱600ml，再加热升温到回流，保温；保温结束后降温至60℃，开始慢慢滴加30%的盐酸，调PH=1，降温到40℃以下，过滤，洗涤,抽干、干燥；得对羟基肉桂酸成品。

其中，（2）中保温时间为8小时。

其中，（3）中搅拌时间为15-30分钟。

其中，（4）中保温时间为2小时。

 

本发明中，以对羟基苯甲醛为主要原料，以乙酸乙酯为溶剂，在甲醇钠的催化下进行反应，以一步法的方式进行试验和生产，反应完毕将乙酸乙酯进行回收利用，然后进行碱溶，酸析得到成品，产品纯度99%以上，摩尔收率达到90%以上。

本发明的主要优点：

1、         本工艺以廉价的乙酸乙酯为原料，来源广泛，易于采购；

以价廉易购的甲醇钠为催化剂，能够降低成本；原料成本仅为常规生产工艺的2/3 ；

2、         合成的收率高；

3、         反应的时间短；

4、         使用的溶剂沸点低，容易蒸馏回收利用，降低能耗，从而

降低生产成本。

 

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1：在2000ml的四口烧瓶中加入乙酸乙酯700ml，对

羟基苯甲醛97.6g开启搅拌，降温。当温度降到10-30℃时开始加入甲醇钠150g，控制温度20-50℃。加完后搅拌，在20—50℃之间保温8小时，结束反应保温结束后，加入水200-500ml，搅拌15分钟，开始蒸馏，65℃左右时开始出馏分，直至蒸馏到99℃。蒸馏结束后降温到50℃以下，慢慢加入20%的液碱600ml，再加热升温到回流，保温2小时。保温结束后降温60℃，开始慢慢滴加30%的盐酸，调PH=1，降温到40℃以下，过滤，滤饼用清水洗涤,抽干。干燥后可收成品110-125g，含量99%以上，外观为类白色至白色粉末状结晶，熔点208℃。

 

产品用岛津高效液相色谱仪进行分析，分析条件如下，流动相为甲醇和水的混合液，甲醇：水=60:40 ，柱型：C18 250×4.6×5μm，波长：230nm，流速：1ml/min。称取0.01g干品用流动相稀释至10ml容量瓶，进样10μl。分析结果显示：对羟基肉桂酸的含量达到99.20%。