[发明专利]一种催化汽油选择性加氢脱硫生产清洁汽油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化汽油全馏分加氢生产超低硫清洁汽油的方法，适用于汽油的加氢脱硫改质。

背景技术

各国日益严格的环保条例的出台对车用燃料组成的要求也越来越苛刻。2007年7月1日，我国车用汽油的国III标准正式在全国范围内实施。然而，由于相当多的炼厂技术水平的限制，目前符合国III标准的清洁汽油在全国范围内仍不能满足需求。而国IV标准的汽油由于硫含量要求更低(硫含量小于50μg/g)，导致其生产成本偏高，大多数石化企业和市场难以接受，目前仅能在少数城市应用。可见，清洁汽油生产技术的落后成为汽油标准升级和市场需求的主要障碍，开发生产国IV准汽油的生产和应用的新技术是石化行业的迫切需要。另外，北京、上海等大城市对燃油要求更高，在未来几年内将限制汽油中硫含量小于10μg/g，开发生产硫含量满足欧洲V标准的清洁汽油技术势在必行。

我国车用成品汽油主要以流化催化裂化(FCC)汽油为主，FCC汽油占汽油调和组成的80％，而车用成品汽油中90％以上的硫来源于FCC汽油。因此，降低FCC汽油中的硫含量是实现汽油清洁化的主要工作。

加氢脱硫(HDS)工艺是有效降低催化汽油中硫含量最有效的方法之一，传统的加氢催化剂及工艺应用于FCC汽油时，在脱硫的同时，往往同时造成烯烃大幅度被饱和，从而引起产品汽油辛烷值损失严重，影响产品汽油的标号，给炼厂汽油生产的经济性造成损失。另外，现有的加氢技术，难以满足高硫、高烯烃汽油国IV、欧V标准清洁化汽油的要求。

现有技术中生产低硫技术较多，主要为催化裂化汽油加氢处理和加氢油后处理两种方式结合应用。传统的催化裂化汽油加氢脱硫虽然可以大幅度降低硫和烯烃含量，但由于加氢过程中高辛烷值组烯烃组分被大量饱和，辛烷值损失较大。特别是对我国催化裂化汽油中烯烃含量高，一般在40v％以上，芳烃含量低，一般在15～25v％，辛烷值损失就更大。

US 6596157公开了一种降低石脑油中硫含量的加氢方法，该方法包括两个反应系统，石脑油重馏分在一个反应系统进行非选择性加氢脱硫，石脑油中馏分在另一个反应系统中进行选择性加氢脱硫，两个反应系统的工艺条件分别控制，加氢后的重馏分和中馏分与中馏分原料换热，可省略一个加热炉，该方法有效的降低了石脑油中硫含量，但分馏设备要求高，需将催化裂化汽油分馏为三个馏分。

申请号02116267.0公开了一种添加有TiO₂-Al₂O₃为载体的两段法催化汽油脱硫降烯烃技术，FCC汽油首先通过预加氢处理脱除汽油中的二烯烃，再在较高的反应温度下(290℃)加氢脱硫，虽然该技术利用TiO₂来具有酸性来提高烃类异构化、芳构化等反应，使加氢后汽油辛烷值损失0.9～1.9，但脱硫活性较差，难以满足生产国IV、欧V标准清洁化汽油，并且能耗较高。

申请号200410096319.5公开了一种两段法全馏分脱硫降烯烃技术，汽油原料与氢气混合与异构化催化剂接触，进行加氢脱硫、烯烃饱和、烯烃异构化、烯烃裂化反应，然后反应流出物与加氢脱硫选择性加氢催化剂接触。分离加氢脱硫生成油得到轻烃和汽油馏分。该技术虽然可以达到脱硫、降烯烃的目的，但硫含量仍然较高，不满足生产国IV、欧V标准清洁化汽油，而且汽油收率降低。

CN1335361A公开了一种催化裂化汽油选择性加氢脱硫的方法及催化剂，该方法与传统的加氢脱硫方法相比具有较高的加氢脱硫选择性。当加氢脱硫率为75～95％时，烯烃饱和率5～20％，汽油产品的辛烷值损失2～3个单位。但该方法或得的产品硫含量较高，实施例中汽油产品中硫含量在350μg/g。

发明内容

本发明的目的是在现有的技术基础上提供一种催化裂化汽油选择性加氢脱硫的方法，获得硫含量满足国IV、欧V标准清洁化汽油，辛烷值损失小于2.0个单位。

本发明提供的方法为：全馏分催化裂化汽油与氢气按一定比例混合后，先后进入催化剂I和催化剂II床层接触进行预加氢反应，脱除其中的二烯烃、胶质、小分子硫化物等杂质，然后采用热-冷高分、分馏塔联合装置将预加氢产物按60～110℃分馏出轻、重汽油，重汽油混氢后进入催化剂III床层，深度脱硫后与轻汽油混合后，进入稳定塔脱除溶解在加氢油中的硫化氢，得到精制汽油。