[发明专利]一种降低汽油硫含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种降低汽油硫含量的方法，特别涉及一种降低催化裂化汽油硫含量，生产超低硫汽油的方法。

背景技术

随着人类环境保护意识的增强，汽车尾气中有害物质对大气环境的污染越来越引起人们的重视，世界各国对发动机燃料的组成均提出了日趋严格的限制，尤其是硫含量。欧盟于2005年开始实施欧IV汽车尾气排放标准，要求汽油硫含量小于50μg/g，于2009年9月1日开始实施欧V排放标准，要求汽油硫含量小于10μg/g，还计划在2014年左右实行更为严格的欧VI标准；中国于2009年底实施国III汽油标准(GB17930-2006)，要求硫含量不大于150μg/g。其中，北京市率先于2008年1月1日开始实施满足欧IV排放标准的新地方标准(DB11/238-2007)，要求汽油硫含量降低到50μg/g以下。上海市、广州市也分别于2009年、2010年开始实施硫含量不大于50μg/g的沪IV标准、粤IV标准。汽油质量标准的不断升级，使炼油企业的汽油生产技术面临着越来越严峻的挑战。

目前，国内成品汽油中90％以上的硫来自催化裂化(FCC)汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)、催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)两种方式。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。同时，随着催化裂化技术的革新，催化裂化脱硫助剂的逐渐应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可以达到500μg/g以下，甚至是150μg/g以下。但如果要进一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50μg/g(满足欧IV排放标准对汽油硫含量的限制)，甚至小于10μg/g(满足欧V排放标准对汽油硫含量的限制)，则必须大幅度提高催化裂化原料加氢装置的操作苛刻度，经济上很不合算。

相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生严成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理，且其不同的脱硫深度可以满足不同规格硫含量的要求。但是如果采用传统的加氢精制方法会使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和而使辛烷值损失很大。解决上述问题的有效途径就是对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫，即在加氢脱硫的同时最大限度地减少其中烯烃的饱和程度，以尽可能减少辛烷值损失。

石油化工科学研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫第二代技术(RSDS-II)可以将催化裂化汽油中硫含量降低到50μg/g以下，且辛烷值损失小。采用RSDS-II技术可以满足我国现行汽油标准下对清洁汽油的需求，但是在世界发展的大潮流下，车用汽油规格指标会越来越严格。因此，如何将现有工艺技术流程进行优化，用于生产更低硫含量的清洁汽油(S＜10μg/g)显得很有必要。

除了催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺外，催化裂化汽油还可以加氢用作催化重整工艺的原料。具体说，就是蒸馏出催化裂化汽油某一适宜的馏分段，然后对其进行深度加氢脱硫、脱氮并饱和全部的烯烃，以此为原料经过催化重整工艺得到无硫、低烯烃、高辛烷值的汽油调合组分。

本发明的目的是将上述两种工艺有机结合，提供一种可以生产超低硫汽油的催化裂化汽油选择性加氢脱硫组合技术。以催化裂化汽油为原料，经过本发明处理后，产品硫含量小于10μg/g，且辛烷值损失很小。本发明可为炼厂提供更为灵活的清洁汽油生产过程，为解决国内催化汽油硫含量问题提供重要的技术支撑。

目前，已开发成功的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术主要有美国ExxonMobil公司的Scanfining技术和法国IFP公司的Prime-G+技术，以及国内的RSDS系列技术、OCT-M技术等。