[发明专利]从废定影液中回收银的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体为一种从废定影液中回收银的方法。

背景技术

银是一种贵金属，其蕴藏量及产量都是有限的，且价格昂贵。随着现代科学技术的发展，全世界对银的需求量与日俱增，而工业消费的银有很大一部分用于制造感光材料。当今废定影液不仅来自摄影和电影胶片，计算机的排版和胶印过程也有产生；感光材料经曝光、显影、定影之后，大部分银进入到定影液中；废定影液如不加以处理，不仅污染环境，而且还会造成资源浪费；废定影液中，银以硫代硫酸银配合物[Ag（S₂O₃）₂]^3-的形式存在，银的浓度为2~9g/L，pH值在4~10之间。因此，废定影液中银的回收一直受到国内外有关人士的普遍重视。从废定影液中回收银的方法主要有：沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等。其中沉淀法是在废定影液中加入一定量的沉淀剂硫化钠溶液，由于硫代硫酸银配离子的不稳定常数K_不稳为3.5*10^-11，硫化银是难以溶解的银盐之一，其溶度积K_sp为6.3*10^-50，远远小于硫代硫酸银配离子的不稳定常数K_不稳，当加人适量的硫化钠后，便产生硫化银黑色沉淀。化学反应方程式为：

2[Ag（S₂O₃）₂]^3- + S^2- → Ag₂S↓ + 4S₂O₃^2-

反应完全后，静置，抽滤，洗涤，干燥，得到干净的硫化银沉淀，然后采用碳酸钠熔融法或活泼金属还原法等经熔炼得到白银。该方法的缺点是沉淀过程中产生大量的硫化氢有毒气体，对环境和操作人员造成污染和损害。

发明内容

    本发明的目的是提供一种从废定影液中回收银的方法，该方法可避免沉淀过程中硫化氢有毒气体产生。

    为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种从废定影液中回收银的方法，向废定影液中滴加足量的过氧化氢水溶液，加滴加边搅拌，直到无新的Ag₂S黑色沉淀产生后停止滴加、停止搅拌；将反应液静置，沉淀完全后抽滤、洗涤，直至滤液呈中性，再将所得硫化银沉淀处理后得到银。

       本发明所述方法的化学反应方程式为：

2[Ag（S₂O₃）₂]^3- + 12H₂O₂ → Ag₂S₂O₃↓ + 6SO₄^2- + 6H⁺ + 9H₂O

Ag₂S₂O₃ + H₂O → Ag₂S↓ + H₂SO₄

       过氧化氢将二硫代硫酸根合银氧化，生成白色的硫代硫酸银沉淀和硫酸钠，硫代硫酸银在溶液中迅速分解，颜色经黄色、棕色、最后生成黑色硫化银沉淀。用淀粉-碘化钾试纸检验反应液试纸应呈现兰色，表明沉淀反应已经完全。将硫化银沉淀处理成银的方法为本领域的公知常识，如碳酸钠熔融法和活泼金属还原法。

    滴加过氧化氢水溶液之前，向废定影液中加入新洁尔灭，是为了使硫化银颗粒增大，便于过滤。新洁尔灭的化学名为十二烷基二甲基苄基溴化铵，是一种公知的表面活性剂。

       做为一种优选方案，所述的将硫化银处理成银的方法是将所得硫化银沉淀干燥，混入硫化银质量20~30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200℃高温炉中熔炼2小时后即得银，熔炼剂是由碳酸钠与硼砂以3：1的质量比混合而成。

       本发明所述的方法在反应过程中无硫化氢等有毒气体产生，消除了对环境的污染和对操作人员的损害。用原子吸收光谱法测定废定影液中银的含量和所得白银的纯度，银的回收率达到98%以上，纯度达到99.5%以上。

   分析与检测方法为：