[发明专利]一种加氢催化剂的开工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的开工方法，主要是通过使用硫化氢富集油以及联合液化气脱硫装置，达到无需使用硫化剂的目的，适用于各种氧化态催化加氢催化剂的原则开工过程。

背景技术

当前国内工业生产的加氢催化剂基本上是氧化型的。工业生产的新催化剂或再生催化剂，其所含有的活性金属组分（Mo、Ni、Co、W），都是以氧化态（MoO₃、NiO、CoO、WO₃）的形式存在。基础研究和工业应用的实践表明，绝大部分加氢催化剂的活性金属组分，其硫化态具有更高的加氢活性和活性稳定性。加氢催化剂在其与烃类原料接触之前，必须首先用硫化剂，将催化剂活性金属由氧化态转化为相应的硫化态，即需要进行催化剂硫化。

常规的加氢催化剂的硫化，分液相（湿法）硫化和气相（干法）硫化两种。无论采用哪种硫化手段，都需要选用一定量的硫化剂，目前工业上普遍使用的硫化剂是二硫化碳（CS₂）和二甲基二硫（CH₃-S-S-CH₃即DMDS）。二硫化碳（CS₂）的含硫量高、分解温度低，价格相对便宜；因其沸点低、相对密度大（1.26）、几乎不溶于水，一般采用储罐内加水密封的方式加以保存，使用比较安全，但毒性较大；DMDS的硫含量虽然较低，分解温度高，毒性略小，但仍然具有一定的人体危害性，不宜与之过度接触。

CN101492613A和CN101492607A介绍了加氢裂化工艺的开工方法，虽然开工过程不需要额外注入硫化剂，但是在器外预硫化过程中仍然需要在氧化态催化剂上负载一定的硫化物以满足开工过程中所需的硫化氢氛围。

CN101003749A介绍了一种全过程无需使用硫化剂的加氢裂化开工方法，虽然操作简单、过程容易，但是难以保证氧化态以及单质金属催化剂的裂解活性以及活性稳定性。

发明内容

针对现有开工技术中存在的问题，本发明提供一种加氢催化剂的开工方法，该方法将硫化氢富集油、液化气脱硫的反抽提油分步组合作为加氢催化剂开工过程中的硫化剂，可以完全避免器外预硫化以及开工过程中硫化剂的消耗问题，不仅节约了能源，而且减少了硫化剂对环境的污染。

本发明提供的一种加氢催化剂的开工方法，包括如下步骤：

a）装置气密合格并经干燥后，调整加氢反应器入口温度为100～150℃，将富含硫化氢的加氢石脑油注入到反应系统内，并升高加氢催化剂的床层温度不高于230℃； 

b）待硫化氢穿透加氢催化剂床层后，将加氢催化剂床层温度升至220～250℃，恒温4～12小时，通过进油流量控制循环氢中的硫化氢浓度为1000～5000mL/L；

c）220～250℃硫化结束后，停止注入富含硫化氢的加氢石脑油，在加氢装置的低压分离器后串入液化气脱硫醇装置，将其排出的反抽提油作为硫化油注入反应系统内，利用其携带的二硫化物作为开工过程的硫化剂，将加氢催化剂床层温度升至280～300℃，恒温4～12小时，控制循环氢中的硫化氢浓度为5000～10000mL/L；

d）结束280～300℃硫化后，控制循环氢中的硫化氢浓度为5000～10000mL/L，继续升高加氢催化剂床层温度至310～330℃，并恒温4～12小时，控制循环氢中的硫化氢浓度为10000～20000mL/L，催化剂硫化结束。

其中步骤a）所述的富含硫化氢的加氢石脑油的干点一般为200～250℃，其硫含量一般在0.5wt%以上。所述的石脑油可以选自加工中东高硫原油所得到的各种加氢后未经气提处理或者处理深度不足的石脑油，如伊朗凝析柴油、伊朗直馏柴油等经过加氢精制后，从气提塔顶采出的粗石脑油。

步骤a）中，以富含硫化氢的加氢石脑油作为硫化油时，采用石脑油一次通过流程。可以在对加氢催化剂进行硫化的同时，增产少量无硫的优质重整进料。

步骤b）中所述的硫化氢穿透是指最后一个加氢反应器出口气体中的硫化氢浓度大于或等于0.1v%。

步骤c）所述的液化气脱硫醇装置一般是指抽提液相-氧化法脱硫醇装置，如Merox抽提液相-氧化法脱硫醇。该技术的工艺原理为：在抽提塔内，液化气中的硫醇与氢氧化钠反应生成硫醇钠并转移到碱相中；分离出液化气后的含有硫醇钠的碱液进入氧化再生塔，在催化剂和空气作用下，硫醇钠被氧化成二硫化物，再通过石脑油对碱液进行反抽提，完成二硫化物的转移，同时碱液再生后，循环使用。