[发明专利]一种十碳缩醛醛的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种十碳缩醛醛的合成方法。

背景技术

十碳缩醛醛是一种合成β-阿朴-8′-胡萝卜素醛的关键中间体，其结构如下：

Helv.Chim.Acta49，369-390(1966)，报道的十碳缩醛醛的工艺路线以六碳烯炔醇为起始原料，具体如下：

该路线步骤繁多，难度大，而且要经过催化加氢，收率低，成本很高；而国内没有报道关于它的新合成方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种十碳缩醛醛的合成方法。

本发明所采取的技术方案是：

一种十碳缩醛醛的合成方法，包括以下步骤：

1)将如结构式(1)表示的化合物进行缩醛化反应，反应得到的产物再进行水解，即得到如结构式(2)所示的缩醛产物，其中，R₁为碳原子数为1-8的烃基；

2)将上步得到的缩醛产物与结构式如(3)所示的乙烯基醚化合物按照摩尔比为1∶0.8-1.2的比例在室温、催化剂作用下反应，反应结束后得到结构式如(4)所示的产物，再加入丙烯基醚化合物，室温下反应结束后得到结构式如(5)所示的产物，其中，R₂、R₃为碳原子数为1-8的烃基，缩醛产物与丙烯基醚化合物的摩尔比为1∶0.8-1.2；

3)将结构式如(5)所示的化合物置于碱性溶液中，在30-50℃下反应1-5小时，得到结构式如(6)所示的化合物；

4)将步骤3)得到的化合物的醇羟基氧化得到结构式如(7)所示的十碳缩醛醛产物：

所述的R₁为甲基或乙基。

所述的R₂为甲基或乙基。

所述的R₃为甲基或乙基。

步骤6)中，氧化的条件为：在有机溶剂中，室温下，在催化剂氯化亚铜存在并通入50-60ml/min的氧气情况下，用TEMPO将步骤3)得到的产物的醇羟基氧化，反应8-15小时，得到最终的十碳缩醛醛产物，其中所用的TEMPO占步骤3)得到的产物的3-5wt％。

本发明的有益效果是：此路线涉及到的所有原料都已国产化，并且原料价格廉价，技术难度不大，工业化操作简单，具有非常良好的产业化前景。

附图说明

图1为所得产物的核磁图谱。

图2为所得产物的核磁图谱。

具体实施方式

一种十碳缩醛醛的合成方法，包括以下步骤：

1)将如结构式(1)表示的化合物(E-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛)与原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯在室温，酸性催化剂对甲苯磺酸作用下进行缩醛化反应，反应结束后再加入碱进行水解，得到如结构式(2)所示的缩醛产物，

其中，R₁为甲基或者乙基，结构式如(1)所示的化合物、原甲酸三甲酯或者原甲酸三乙酯、碱的摩尔比为1∶0.8-1.5∶0.6-1.2；

2)将上步得到的缩醛产物与结构式如(3)所示的乙烯基醚化合物按照摩尔比为1∶0.8-1.2的比例在室温、催化剂(氯化锌、溴化锌、三氯化铁中的一种)作用下反应，反应结束后得到结构式如(4)所示的产物，再加入丙烯基醚，室温下反应结束后得到结构式如(5)所示的产物，其中，R₂、R₃为甲基或者乙基，缩醛产物与丙烯基醚的摩尔比为1∶0.8-1.2；

3)将上步得到的结构式如(5)的化合物置于碱性溶液中，在30-50℃下反应1-5小时，得到结构式如(6)所示的化合物；

4)将步骤3)得到的化合物的醇羟基氧化得到结构式如(7)所示的十碳缩醛醛产物：

氧化的条件为：在有机溶剂中，室温下，在催化剂氯化亚铜存在并通入50-60ml/min的氧气情况下，用TEMPO将步骤3)得到的产物的醇羟基氧化，反应8-15小时，得到结构式如(7)的产物，其中所用的TEMPO占步骤3)得到的产物的3-5wt％。

下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明：