[发明专利]一种钛硅分子筛TS-1的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于分子筛材料制备领域，涉及一种具有MFI结构的钛硅分子筛(TS-1)的合成方法。 

背景技术

钛硅分子筛是上世纪八十年代初开发的新型杂原子分子筛。其中，具有MFI型结构的钛硅分子筛titanium silicalite-1简称TS-1。TS-1分子筛和稀双氧水组成的催化体系被广泛的应用于选择氧化领域，具有优良的选择性氧化反应性能。将TS-1分子筛用于有机物的氧化反应，避免了氧化过程工艺复杂和环境污染的问题，具有传统氧化体系无可比拟的节能、经济和环境友好等优点，被认为是80年代沸石催化的里程碑。因此，近三十年来，钛硅分子筛的制备及应用成为沸石催化领域的一个热点。 

以下公开专利和文献介绍了TS-1分子筛的应用： 

美国专利USP4833260(1988-07-11)中披露了以双氧水为氧化剂，TS-1分子筛为催化剂的烯烃环氧化工艺，其反应温度为0～150℃，压力为1～100atm，优选的溶剂为甲醇、叔丁醇、丙酮。以稀双氧水为氧化剂，乙烯、丙烯、2-丁烯、氯丙烯、1-辛烯等烯烃的环氧化，均得到了较好的结果。 

美国专利USP4476327(1993-11-16)中披露了将TS-1分子筛用于丙烯、氯丙烯、苯乙烯、环己烯等烯烃的环氧化，发现TS-1具有较好的环氧化性能。 

中国发明专利ZL99125464.3(授权公告号CN1097575C授权日2003-01-01)中披露了利用TS-1分子筛催化4-甲酚制备4-甲基邻苯二酚。发现TS-1分子筛具有较好的催化性能。 

中国发明专利ZL99103272.1(授权公告号CN1076724C授权日2001-12-26)中披露了将TS-1分子筛用于苯酚的羟基化，发现TS-1分子筛具有较好的催化性能。 

公开文献Sudies in surface science and catalysis，49(1989)69介绍了在年产12kt示范装置上TS-1分子筛催化环己酮肟氨氧化反应，目的产物环己酮肟的选择性为98.2％，H₂O₂的转化率为93.2％。 

公开文献Catalysis today，18(1993)163-172介绍了TS-1分子筛催化苯酚、H₂O₂羟基化制苯二酚的反应。在年产10kt的工业装置上，H₂O₂转化率为70％，苯酚的转化率为25％，主产物苯二酚的选择性为90％，副产物焦油量很少。 

公开文献化学学报，58(2000)204-208介绍了将TS-1分子筛用于环己酮氨肟化反应。发现降低反应溶液中过氧化氢浓度，增加氨用量有利于过氧化氢利用率、环己酮肟收率和选择性的提高。 

公开文献Catalysis communications，2(2007)379-382介绍了在甲醇和乙腈混合溶剂体系中TS-1分子筛用于环氧化氯丙烯制备表氯醇，发现TS-1分子筛具有较好的催化性能。 

以下专利也涉及了TS-1分子筛的应用：