[发明专利]一种稳定性次氯酸钠溶液及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种稳定的次氯酸钠溶液及其制备方法，特别是一种以氨基化合物和三聚磷酸钠共同作为稳定剂的稳定性次氯酸钠溶液及其制备方法，属于精细化工领域。

背景技术

次氯酸钠溶液由于其价格低廉、杀菌能力强和生产简便的优点，广泛应用于卫生防疫、医疗及日常生活的杀菌消毒、纺织和印染行业中的漂白以及化工行业中的氧化剂等。次氯酸钠溶液自身稳定性较差，对其生产、运输、储存、销售及使用等均带来了极大的不便。

影响次氯酸钠溶液稳定性的因素很多，主要包括光照、紫外线和高温引起的自然分解；在酸性条件下生成次氯酸而进一步发生分解；在强碱性和高浓度条件下的歧化分解；重金属离子催化次氯酸钠分解；氨、铵盐、胺和有机物引起的加速分解。研究发现次氯酸钠分解速率主要与体系温度有关，与反应物浓度一次方成正比。目前市售次氯酸钠消毒液的实际有效期仅三个月，国家标准要求达到六个月，而用户期望有效期能够达到十二个月，国内外对稳定性次氯酸钠的研究开发一直非常关注。

涉及稳定性次氯酸钠溶液配方和制备方法的专利公开近百项，针对次氯酸钠溶液的光照分解现象，一般采用加入硅酸钠、纤维素或聚丙烯酸钠等增稠剂抑制光引发自由基传递；针对酸性条件下加速分解问题.一般采用加入磷酸氢钠、铝酸钠、苯二甲酸等缓冲溶液或过量氢氧化钠溶液维持溶液在中性或碱性；针对在强碱性和高浓度条件下的歧化分解，需要长期贮存的次氯酸钠溶液通常以5％左右低浓度包装；针对重金属离子催化次氯酸钠溶液分解，一般采用加入乙二胺四乙酸钠或各种有机膦酸化合物络合重金属离子提高稳定性；针对有机物引起的加速分解，一般采用加入化学结构比较稳定的表面活性剂作为增效剂和稳定剂。实践证明这些方法能在一定程度上提高次氯酸钠溶液稳定性，没能从根本上改变次氯酸钠溶液分解反应过程，不能达到一年有效期。

在次氯酸钠溶液中加入含N或含NH结构化合物作稳定剂，使次氯酸根与稳定剂形成正负离子对，能够大大提高次氯酸钠溶液的稳定性。中国专利CN1535250(2004-10-06)公开用含NH结构化合物作卤素杀生剂的稳定剂；中国专利CN1597497(2005-03-23)公开用8一羟基喹啉作次氯酸钠溶液稳定剂；中国专利CN101480197(2005-03-23)公开用氨苯磺酰胺作次氯酸钠溶液稳定剂；中国专利CN1947517(2007-04-18)公开用环三磷腈作次氯酸钠溶液稳定剂；美国专利US2006/0089285(2006-04-27)公开用氨基磺酸作次氯酸钠溶液稳定剂；美国专利US2008/03087675(2008-12-18)公开含有氧化胺表面活性剂的次氯酸钠溶液稳定剂。稳定剂加入在增加次氯酸钠稳定性的同时可能会降低次氯酸钠的活性，导致杀菌效果下降；稳定剂添加不当反而会加速次氯酸钠溶液分解；含N或含NH结构稳定剂本身的毒性问题也需要关注。

发明内容

本发明的目的是克服现有次氯酸钠溶液存在稳定性差的缺陷，提供一种稳定性次氯酸钠溶液及其制备方法，使其稳定性能够达到十二个月以上。

稳定性次氯酸钠溶液制备采取的技术方案是用氨基化合物和三聚磷酸钠共同作为稳定剂，加入工业次氯酸钠溶液，用氢氧化钠调整溶液碱度，搅拌均匀后得到稳定性次氯酸钠溶液，该溶液稳定性达到十二个月以上。氨基化合物稳定剂是氨基磺酸、尿素和氨基乙酸。氨基化合物稳定剂中氨基与次氯酸钠摩尔比为0.5-1.0∶1。

稳定性次氯酸钠溶液制备方法是向30％氨基磺酸溶液中，加入30％三聚磷酸钠溶液，再加入有效氯含量10％的工业次氯酸钠溶液，用50％氢氧化钠调整溶液碱度，搅拌均匀后得到有效氯含量5.0％，三聚磷酸钠含量5.0％，游离碱含量0.5％-5.0％的稳定性次氯酸钠溶液样品液。

次氯酸钠溶液稳定性评价是将次氯酸钠溶液样品液和对照液分成几份置于棕色玻璃瓶中，将其分别在25℃室温和54℃恒温箱中密封贮存，定期取样，用碘量法测定次氯酸钠溶液样品液和对照液中有效氯含量，用次氯酸钠溶液有效氯含量下降率评价其稳定性。参照消毒技术规范要求，若采用室温留样法进行有效氯含量稳定性测定，有效期内有效氯含量下降率≤15％，且下降后的原液有效氯含量≥4％为通过。若采用加速试验法评价，经54℃存放14天，有效氯下降率≤15％，则贮存有效期可定为一年，有效氯下降率超过15％为不符合要求。

氨基磺酸对次氯酸钠溶液的稳定作用机理，一般认为是它们之间发生氯代化学反应生成N-氯代氨基磺酸钠和N，N-二氯代氨基磺酸钠，化学反应式如下：