[发明专利]一种尺寸均一可控的聚合物纳微球产品及其制备方法无效
申请号: | 201110283024.9 | 申请日: | 2011-09-22 |
公开(公告)号: | CN102417552A | 公开(公告)日: | 2012-04-18 |
发明(设计)人: | 巩方玲;马光辉;闫晓峰;苏志国 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | C08F2/24 | 分类号: | C08F2/24;C08F2/48;C08F112/08;C08F112/36;C08F212/36;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/28 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 陈慧珍 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 尺寸 均一 可控 聚合物 纳微球 产品 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备聚合物纳微球产品的方法,其包括如下具体步骤:
(1)以溶解了助剂的水溶液作为水相,所述助剂优选为稳定剂和/或乳化剂;
(2)以含有油溶性引发剂、聚合单体及其他助剂的油性溶液作为油相;
(3)将水相与油相混合得到O/W型预乳液;
(4)将所述预乳液在恒定的压力下快速通过微孔膜得到O/W型乳液;
(5)将O/W型乳液经聚合固化后制备成均一的聚合物纳微球;
可选地,(6)将得到的纳微球经过滤、洗涤或/和干燥处理,得到聚合物纳微球产品。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中的乳化剂和稳定剂优选为聚乙烯醇(PVA)、明胶(Gelatin)、纤维素(Cellulose)、羟烷基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、无水硫酸钠(Na2SO4)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(SLS)或其混合物,其在水相中的重量百分比浓度为0.02-5%,优选0.03-4%,例如0.1-4%。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(2)中的所述单体为苯乙烯(ST)、乙基苯乙烯(EST)、二乙烯基苯(DVB)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDGMA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)可聚合反应的单体,或两种及以上单体的混合物;
优选地,步骤(2)中的所述引发剂优选为过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化十二酰(LPO)、过氧化二碳酸二乙基己酯(EHP)、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ADVN)或其混合物,其在油相中的重量百分比浓度为0.1-10%,优选0.2-8%,例如0.5-6%;
优选地,步骤(2)中的所述其他助剂为疏水性的C4-C22烷烃类、C4-C22烷链醇类、芳香族化合物、饱和芳香族化合物、线形苯乙烯低聚物及其混合物,其在油相中的重量百分比浓度为0-70%,优选0.05-60%,例如1-50%。
4.如权利要求1-3之一所述的方法,其特征在于,步骤(3)中的油相与水相的体积比为1∶1-1∶25,例如1∶1-1∶20,例如1∶1-1∶15。
5.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述恒定的压力0.005-3.0MPa,更优选为0.01-2.5MPa,所述恒定的压力的波动不超过10%,优选为不超过5%;
优选地,步骤(4)中,所述预乳液在恒定的压力作用下快速通过微孔膜;
优选地,步骤(4)中,根据乳液的均一程度选择一次或多次快速压过微孔膜,直至得到均一的乳液;所述多次优选为2-7次,更优选3-5次,每次在相同的压力条件下进行;
优选地,步骤(4)中,所述微孔膜优选为高分子多孔膜、二氧化硅多孔膜、陶瓷多孔膜;高分子多孔膜为硅橡胶全蒸发膜、由聚二甲基硅氧烷制备的膜、聚四氟乙烯膜、聚四氟乙烯填充硅橡胶膜、高分子聚乙烯膜、高分子聚丙烯膜或高分子聚醚砜膜;陶瓷多孔膜为钛酸钡、钛酸锶、锆酸钙、锆酸镁、碳化硅或碳化硼膜;微孔膜的形状为平板形或管形,其中管形的横截面形状为圆形、正方形、长方形、椭圆形或圆筒形;
优选地,所述微孔膜的平均孔径范围为0.05-100μm,更优选为0.1-50μm,例如0.2-40μm;
优选地,所述微孔膜的孔径分布跨距Span值在0.7以下。
6.如权利要求1-5之一所述的方法,其特征在于,步骤(5)中乳液的固化方法为加热聚合或紫外光照射法;所述固化反应的加热温度为30-150℃,优选的加热温度为50-120℃,进一步优选50-90℃;固化反应时间为8-30小时;若采用紫外光照射反应,则反应时间为1-20小时。
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