[发明专利]一种消旋香紫苏内酯的合成方法

说明书

技术领域

 本发明属于日化技术领域，具体涉及一种消旋香紫苏内酯的合成方法。

背景技术

消旋香紫苏内酯，主要用做天然龙涎香代用品——消旋龙涎醚的合成原料消旋龙涎醚是上世纪80年代，由芬美意公司发现并推向市场的一种与龙涎醚香味不同的龙涎香原料的代用品，商品名Cetalox。广泛应用于高级香水及化妆品香精中，很适合用于皮肤，头发和织物的加香香料。常作香皂、爽身粉、膏霜和香波中作加香、定香用。消旋香紫苏内酯经皂化，还原，关环既生成消旋龙涎醚。

同时，香紫苏内酯具有优良的烟草增香矫味剂，在混合型卷烟中, 可掩盖烟草的粗杂气, 以改进和提高香味质量, 赋予烟草愉快的特征香气, 使卷烟更加柔和, 醇绵入口, 是有效的增香矫味剂；香紫苏内酯能够帮助增进变瘦身体的质量，并且当减少身体脂肪时，没有心血管刺激作用，因此已经广泛用于减肥产品。美国、日本以及欧洲国家含有香紫苏内酯的减肥食品比较多。

目前常见的消旋香紫苏内酯合成方法，以4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯基）-3-己烯-1-酸（简称十六碳酸）为原料，在甲苯，硝基甲烷，二氯甲烷等溶剂中，在氯磺酸(JP05186453)，氯化亚锡(US4503240)，三氟乙酸(EP165458， Agric Biol Chem 50(6)1475~1480，1986)催化下环合，反应过程中使用的酸性催化剂最终都需要用水洗除去，造成环境污染并难以重复利用。

发明内容

基于上述原因，申请人通过科学的研究，以4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯基）-3-己烯-1-酸（简称十六碳酸）为原料，在甲苯，二甲苯，硝基甲烷，二氯甲烷等溶剂中，在固体超强酸催化催化下脱水环合，反应结束后，过滤回收催化剂，经活化（或不活化）后重复使用。

本发明通过下述技术方案实现的。

一种消旋香紫苏内酯的合成方法，以4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯基）-3-己烯-1-酸为原料，在有机溶剂中，以固体超强酸为催化剂反应得到消旋香紫苏内酯。

上述所述的固体超强酸的Ho<-13。

其中固体超强酸包括但不限于SO₄^2-/MxOy类固体超强酸。

上述所述的有机溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、四氢呋喃或甲基四氢呋喃。

上述所述的合成方法包括但不限于下述：

取固体超强酸，加入有机溶剂，通入氮气，加热，梯度升温，升温至100-150度，保持1-4小时，再升温至200-280度，保持1-4小时；降温，氮气流下降温至<50度，停止氮气；加入有机溶剂和4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯基）-3-己烯-1-酸；加热，升温至50-150度，反应2-24小时；过滤回收催化剂；浓缩母液，至体积的一半，冷却至零下10℃-零上20度，静置，过滤，残渣干燥，即得本发明消旋香紫苏内酯。

上述所述的固体超强酸包括但不限于SO₄^2-/ZrO₂、SO₄^2-/Fe₂O₃ 、SO₄^2-/SnO₂ –Al₂O₃。

本发明具有下述有益的技术效果：

（1）本发明提供一种环境友好，易于操作、得率高的香紫苏内酯合成方法；

（2）本发明的合成方法中的催化剂可以重复使用，降低生产成本，更加适合工业化生产。

制备实施例

实施例1

（1）100ml四口瓶中加入SO₄^2-/ZrO₂型固体超强酸催化剂1g；

（2）加入无水甲苯10ml毫升；

（3）通入氮气，以流速2ml/min向反应釜中通入氮气；

（4）加热，升温至112度，回流1小时后蒸出甲苯，再升温至220度，保持1小时；

（5）降温，氮气流下降温至25度，停止氮气；

（6）加入无水甲苯60毫升，4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯基）-3-己烯-1-酸（十六碳酸）1克；

（7）加热，升温至115度，搅拌反应6小时，取样监控至原料低于1%；

（8）过滤回收催化剂1克；