[发明专利]橡胶硫化促进剂N-环己基－2－苯骈噻唑次磺酰胺废水处理方法

说明书

技术领域

本发明属于橡胶硫化促进剂N-环己基-2-苯骈噻唑次磺酰胺废水处理方法，属于精细化工领域。

背景技术

橡胶硫化促进剂CBS(CZ)，化学名称为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，是次磺酰胺类硫化促进剂重要品种之一，兼有抗烧焦性和硫化速度快等优点。但其生产中产生大量难以治理的高盐废水，致使多年来研究进展缓慢，目前助剂行业废水虽经处理，但仍有废液直接排放，给我们的生存环境造成了恶劣影响。根据橡胶助剂废水处理现状，目前主要采用物理化学方法，生化处理法。物理化学法简单，易操作，但处理成本高；生化方法处理成本低，但工艺复杂，条件苛刻难操作。本发明基于目前现状，提出新的工艺路线，有效解决助剂行业高盐废水处理问题。

发明内容

本发明目的在于解决橡胶硫化促进剂高盐废水处理的难题，为橡胶助剂行业提供一种清洁的生产工艺。

本发明为橡胶硫化促进剂CZ的废水处理方法，将产生的废液30％-40％返回到CZ合成反应釜进行套用，余下部分通过真空蒸馏，回收环己胺；溶于环己胺的有机成分析出，将回收后的母液进行过滤，析出的有机物投入合成反应釜中继续反应，滤液引入多效蒸发，得到氯化钠饱和溶液，浓缩到氯化钠的过饱和溶液，通过离心分离的方式得到氯化钠；蒸发出的水部分返回装置回用，余下部分进行生化处理。

本发明在真空蒸馏时，其所需温度为70～80℃，真空度为-0.6～-0.8MPa。

生化处理是加酸碱调节后絮凝沉淀，经二级树脂吸附，再加次氯酸钠氧化后排放浓度达到COD_Cr低于60mg/L。

所述的树脂是采用苯乙烯-二乙烯苯骨架的非极性大孔吸附树脂。

通过母液蒸馏，能回收利用环己胺；通过多效蒸发，能有效提取其中的氯化钠；通过生化处理，能有效去除水中污染因子，降低其COD_Cr，最终排口排放浓度为COD_Cr低于60mg/L。此为橡胶助剂高盐废水处理比较理想的工艺，解决了橡胶助剂行业高盐废水处理难题。

生产过程为使原料M反应完全，加入过量环己胺，因此废液中含有大量环己胺，采用母液套用工艺，母液循环利用，提高环己胺一次利用率(10％-30％)，同时降低母液处理费用，提高CZ收率。经母液套用后的CZ产品，外观无异常变化，熔点、灰分无明显变化。

附图说明

图1：本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

生产过程中，将原料M、环己胺、次氯酸钠按照比例(工艺水3.5-4.0m³，M1.2t，消泡剂约1kg)投入反应釜依次进行合成、氧化反应，当工艺进行到合成CZ料浆，过滤后得到CZ母液(COD_Cr约1500mg/L)时，母液即为橡胶硫化促进剂CZ产生的废水。经过滤将CZ母液与物料分开，母液沉降一段时间，用泵抽出底部约1/3(30％-40％)的母液，送入CZ合成反应釜中，代替工艺水进行打浆，剩余母液在真空度为-0.6～-0.8MPa，温度为70～80℃状态下减压蒸馏，回收环己胺，蒸馏后将母液过滤，滤液引入多效蒸发装置，浓缩得到氯化钠的过饱和溶液，通过离心分离的方式得到氯化钠。蒸发出的水(COD_Cr500mg/L)50％(根据实际生产用量)返回装置回用，余下部分进行生化处理，采用调酸碱絮凝沉降+树脂吸附(苯乙烯-二乙烯苯骨架的非极性大孔吸附树脂)+深度氧化处理(次氯酸钠氧化)的方式进行处理，具体工艺分为三个步骤：

调酸碱过滤工艺：污水经格栅井去除其中的杂物后，进入调节池，依次加酸、加碱调节：通过调酸至pH＝3-4后，絮凝4小时以上，使污水中不溶于酸的物质析出，进行一级过滤。再经过调碱至pH＝7-8后，絮凝2-4小时，使污水中不溶于碱的物质析出，进行二级过滤。

树脂吸附工艺：过滤后污水进入树脂吸附柱进行吸附处理，降低污水中有机成分，吸附后的树脂采用甲醇逆流反吹进行脱附再生；选择苯乙烯-二乙烯苯骨架的非极性大孔吸附树脂，吸附流速控制在1BV/h～1.5BV/h，运行方式为双柱串联吸附、单柱逆向脱附，脱附剂选择有机融合剂甲醇。

生化处理工艺：曝气氧化池采用次氯酸钠氧化工艺，将树脂吸附后污水中有机物的CODcr进一步降低(COD_Cr约60mg/L)。吸附后的污水进行生化处理，进一步去除其中的有机物及氨氮，再经沙滤、活性炭过滤器去除悬浮物及有机物。

采用母液套用的方式减少了CZ废水处理量，提高了环己胺一次利用率(提高10％-30％)，同时降低母液处理费用；采用多效蒸发，提取其中的氯化钠，有效降低了废水含盐量(降低95％)。CZ废水最终排放浓度COD_Cr低于60mg/L，符合DB12/356-2008《污水综合排放标准》二级标准要求。