[发明专利]一种宽分布嵌段共聚混合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种宽分布嵌段共聚混合物及其制备方法，特别是一种高透明性、高抗冲击以及具有良好加工性能，可以用于树脂改性，由共轭二烯烃与单乙烯基芳烃制备的宽分布嵌段共聚混合物及其制备方法。

背景技术

在现有技术中，采用丁二烯和苯乙烯制备的嵌段共聚物的方法较多，如EP0492490、US4925899、US5130377、CN85100418等。其中US4925899、US5130377报道的丁二烯和苯乙烯嵌段共聚物为多形态，引发剂分两次加入，单体分4～9次加入，制备工艺复杂，而且多次加入单体和引发剂可能将杂质带入系统，影响聚合物性能。

专利CN1628150A报道了一种含有苯乙烯嵌段共聚物的，可以改善机械性能和加工性能的嵌段共聚物组合物。采用烷基锂为引发剂，采用锡偶联剂，聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯弹性体嵌段共聚物与其它材料如聚烯烃和粘性树脂配混，从而形成可挤出的弹性体组合物，它们更易挤出成为具有加工性能和粘结性能的聚合物。但该嵌段共聚物组合物采用机械法共混，均一化程度不高，会影响产品的使用性能。

专利CN88106184.0报道了一种橡胶改性苯乙烯共聚物，其中含有作为冲击强度改性剂的橡胶聚合物。采用阴离子聚合方法，采用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物作为橡胶聚合物分散在苯乙烯-丙烯腈共聚物构成的连续相中。虽然该树脂改性共聚物具有较好的流动性，但是制备工艺复杂，用于改性的苯乙烯共聚物需要与一种或多种树脂共混后再进行模塑。

专利CN85100418报道了一种抗碎裂性透明树脂状共聚物，采用丁二烯和苯乙烯共聚的嵌段共聚物。但该制备方法的共聚物是采用顺序装料共聚反应的模式制备的，三种组分的装料次数为8～9次。

专利CN91111388.6报道了一种苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其制备方法，采用六步法合成苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，且制得的嵌段共聚物的抗冲击强度与其它理化性能不能兼得。

专利EP0492490报道了一种丁二烯/苯乙烯的嵌段共聚物，采用一种引发剂和两种单体同时反应，然后再与一种或一种以上单体反应，然后与两种单体混合物反应，再与一种或一种以上的单体反应生成嵌段共聚物。该方法加料次数多，制备方法复杂。

专利US4925899报道了一种双峰的星型嵌段共聚物，其中60～90％为乙烯基，10～40％为共轭二烯烃。该方法引发剂与单体均分多次加入，聚合温度条件变化频繁，而且需要加入填充油及符合稳定剂，工艺复杂。

专利US5130377报道了一种丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，该共聚物是由丁二烯单体、苯乙烯单体及丁二烯-苯乙烯聚合物，共聚而成。反应步骤分六步进行，反应控制条件复杂，反应可控性差。

单乙烯基芳烃及共轭二烯烃聚合物的分子量及其分布是影响聚合物的物理、机械性能与加工应用特性的两个重要因素。聚合物分布宽有利于后加工，聚合物分子量较小，胶液粘度小，有利于树脂改性。

从现有合成技术来看，目前采用共轭二烯烃和单乙烯基芳烃制备的嵌段共聚物合成工艺复杂，虽具有较好的光学性能和冲击性能，但产品的加工性能较差，从而限制了材料的应用范围。

发明内容

本发明的目的在于提供一种由单乙烯基芳烃和共轭二烯烃形成的宽分布嵌段共聚混合物及其制备方法，本发明合成工艺简单，并在保证光学、机械性能的前提下，进一步改善加工性能，尤其是树脂良好的加工性能与高透明性、高冲击性能的结合，并可用于其它树脂改性。