[发明专利]一种吡喃香豆素衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种式(I)所示的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述合成方法是以式(II)所示的α，β-不饱和酮和式(III)所示的4-羟基香豆素类化合物为原料，于有机溶剂中在金属催化剂的作用下反应制得相应的目标产物；所述的金属催化剂选自下列之一：CuI、PdCl₂、AgOTf、FeCl₃、AuCl、AuCl₃、NaAuCl₄、IMesAuNTf₂、Ph₃PAuCl、Ph₃PAuNTf₂、Ph₃PAuCl/AgOTf、Ph₃PAuCl/AgSbF₆、Ph₃PAuCl/AgCN和AuCl₃/3AgOTf；反应式如下：

式(I)、式(II)或式(III)中：R¹为H或芳基；R²为芳基；R³为H或烷基；R⁴为H、烷基、烷氧基或卤素。

2.如权利要求1所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的芳基代表式(IV)所示的基团或式(V)所示的基团：

式(IV)中，R⁵为氢、烷基、烷氧基、卤素或硝基。

3.如权利要求2所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的烷基的碳原子个数为1～4个；所述的烷氧基的碳原子个数为1～4个。

4.如权利要求1～3之一所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂选自下列一种或任意几种的组合：二氯甲烷、乙腈、硝基甲烷、四氢呋喃、甲苯、1，2-二氯乙烷、吡啶、N，N-二甲基甲酰胺。

5.如权利要求1～3之一所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述4-羟基香豆素类化合物和α，β-不饱和酮的投料摩尔比为1∶1.0～1.2。

6.如权利要求5所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述金属催化剂的用量以摩尔数计为α，β-不饱和酮摩尔数的1～20％。

7.如权利要求1～3之一所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的金属催化剂为AuCl₃/3AgOTf催化体系，所述AuCl₃/3AgOTf催化体系的用量以AuCl₃的摩尔数计为α，β-不饱和酮摩尔数的2.5～5.0％。

8.如权利要求1～3之一所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的反应在80℃～100℃的温度条件下进行。

9.如权利要求8所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的反应的反应时间为6～8小时。

10.如权利要求1～3之一所述的吡喃香豆素衍生物的合成方法，其特征在于：所述的合成方法具体包括如下步骤：将α，β-不饱和酮、4-羟基香豆素类化合物、AuCl₃/3AgOTf催化体系、有机溶剂甲苯加入反应容器中，加热至80℃～100℃搅拌反应6～8小时，所得反应液经分离纯化得到目标产物；所述4-羟基香豆素类化合物和α，β-不饱和酮的投料摩尔比为1∶1.0～1.2，所述AuCl₃/3AgOTf催化体系的用量以AuCl₃的摩尔数计为α，β-不饱和酮摩尔数的2.5～5.0％。