[发明专利]以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂及其制备和应用有效
申请号: | 201110222117.0 | 申请日: | 2011-08-04 |
公开(公告)号: | CN102909026A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;刘佳;牛传峰;孙淑玲;聂红;王奎;戴立顺;刘涛;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;B01J23/883;B01J23/882;B01J21/06;B01J37/10;B01J33/00;C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化 氧化铝 载体 加氢 活性 保护 及其 制备 应用 | ||
1.一种以氧化钛-氧化铝为载体的加氢活性保护剂,含有氧化钛-氧化铝成型载体和加氢活性金属组分,其中,所述氧化钛-氧化铝成型载体由70-99重量%的氧化铝和1-30重量%的氧化钛组成,所述成型载体的压碎强度为20-300N/粒,孔容为0.3-0.9毫升/克,比表面积大于30至小于等于150米2/克。
2.根据1所述的保护剂,其特征在于,所述氧化钛-氧化铝成型载体由75-96重量%的氧化铝和4-25重量%的氧化钛组成,所述成型物的压碎强度为50-200N/粒,孔容为0.4-0.8毫升/克,比表面积大于50至小于等于140米2/克。
3.根据2所述的保护剂,其特征在于,所述氧化钛-氧化铝成型载体由85-96重量%的氧化铝和4-15重量%的氧化钛组成,所述成型物的压碎强度为70-200N/粒,孔容为0.4-0.8毫升/克,比表面积大于80至小于等于120米2/克。
4.根据1、2或3任一项所述的保护剂,其特征在于,所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为26-60%。
5.根据1、2或3任一项所述的保护剂,其特征在于,所述氧化钛-氧化铝成型载体的装填空隙率为25-50%。
6.根据1所述的保护剂,其特征在于,所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。
7.根据6所述的保护剂,其特征在于,所述VIII族金属组分选自钴和/或镍,VIB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为0.1-3重量%,VIB族金属组分的含量为0.5-8重量%。
8.根据7所述的保护剂,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量%,VIB族金属组分的含量为3.5-8重量%。
9.前述1所述加氢活性保护剂的制备方法,包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分,其中,所述载体由下述步骤制备:
(1)将水合氧化铝与含钛化合物混合并成型;
(2)将步骤(1)得到的成型物干燥并焙烧,所述干燥温度为60-300℃,干燥时间为1-10小时,焙烧温度为600-1000℃,焙烧时间为1~10小时;
其中,步骤(1)所述的水合氧化铝与含钛化合物的用量使最终成型物的组成为:70-99重量%的氧化铝和1-30重量%的氧化钛。
10.根据9所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的水合氧化铝与含钛化合物的用量使最终成型载体的组成为:75-96重量%的氧化铝和4-25重量%的氧化钛;所述干燥温度为100-250℃,干燥时间为2-8小时,焙烧温度为700-1000℃,焙烧时间为2-5小时。
11.根据9所述的方法,其特征在于,所述焙烧温度为850-1000℃。
12.根据9所述的方法,其特征在于,所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。
13.根据12所述的的方法,其特征在于,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。
14.根据9所述的方法,其特征在于,所述含钛化合物选自氧化钛、钛酸盐、含钛分子筛、含钛水合氧化铝。
15.根据14所述的方法,其特征在于,所述含钛化合物选自氧化钛、钛酸盐。
16.根据9所述的方法,其特征在于,所述的成型使成型载体的形貌为蜂窝柱、拉西环或多孔道的球体。
17.根据9所述的方法,其特征在于,所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分,所述在载体上负载加氢活性金属组分的方法为浸渍法,以氧化物计并以催化剂为基准,所述浸渍使最终催化剂中的VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。
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