[发明专利]甲苯歧化与烷基转移催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201110217558.1 | 申请日: | 2011-08-01 |
公开(公告)号: | CN102909066A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 贾立明;张志智;张喜文;刘全杰;徐会青;王伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C15/04;C07C15/08;C07C6/12 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲苯 烷基 转移 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种甲苯歧化与烷基转移催化剂,其特征在于催化剂以重量计包括:氢型EU-1/Beta复合分子筛含量为10wt%~90wt%,优选30wt%~80wt%,催化剂中无机耐熔氧化物在催化剂中的含量为5wt%~85wt%,优选为20wt%~70wt%,同时含有铋的氧化物,以及第二金属氧化物,第二金属氧化物为钼、银、锆、锶、镧、铜和铼中的氧化物中的一种或几种,铋的氧化物含量为0.1wt%~10.0wt%,优选为0.2wt%~5.0wt%,第二金属氧化物含量为0.1wt%~10.0wt%,优选为0.1wt%~5.0wt%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:氢型EU-1/Beta复合分子筛具有EU-1分子筛和Beta分子筛晶相,该复合分子筛的结构为Beta分子筛紧密包裹在EU-1分子筛的周围,EU-1分子筛占复合分子筛的重量百分比为30%~70%。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:氢型EU-1/Beta复合分子筛介孔孔容占总孔容的30%~75%,介孔孔径集中分布在30~70nm。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:氢型EU-1/Beta复合分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为41~97。
5.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:氢型EU-1/Beta复合分子筛的颗粒尺寸为80~600nm。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:无机耐熔氧化物选自氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化硼、氧化镁、氧化锆和粘土中的一种或几种。
7.权利要求1至6任一权利要求所述催化剂的制备方法,采用浸渍法或混捏法。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于:其中的EU-1/Beta复合分子筛的制备方法包括如下步骤:
(1)将EU-1分子筛、硅源、铝源、碱、水和模板剂按配比充分混合均匀,凝胶中各组分按其氧化物计的比为:
EU-1/SiO2(克/克)=0.17~0.40;
R/SiO2(摩尔/摩尔)=0.36~0.54;
SiO2/Al2O3(摩尔/摩尔)=38~148;
Na2O/SiO2(摩尔/摩尔)=0.45~0.54;
H2O/SiO2(摩尔/摩尔)=20~33;
优选为:
EU-1/SiO2(克/克)=0.17~0.40;
R/SiO2(摩尔/摩尔)=0.45~0.54;
SiO2/Al2O3(摩尔/摩尔)=63~125;
Na2O/SiO2(摩尔/摩尔)=0.45~0.54;
H2O/SiO2(摩尔/摩尔)=28~33;
R代表模板剂;
(2)将步骤(1)配制的反应混合物凝胶装入晶化釜中升温至140℃~150℃,水热晶化3~5天;
(3)晶化完成后,经过滤、洗涤、干燥和焙烧制得EU-1/Beta复合分子筛;
(4)EU-1/Beta复合分子筛采用本领域常规的铵离子交换后焙烧的方法得到氢型EU-1/Beta复合分子筛。
9.权利要求1至6任一权利要求所述催化剂在甲苯歧化与烷基转移反应中的应用,以甲苯和/或C9芳烃为原料制取苯和二甲苯。
10.按照权利要求9所述的应用,其特征在于反应条件为:甲苯与C9芳烃的质量比为4:1~1:1,氢烃摩尔比为10:1~1:1,反应温度为300~500℃,反应压力为1~5MPa,烃原料质量空速0.5~4 h-1。
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