[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分、其制备方法及其催化剂有效
申请号: | 201110210004.9 | 申请日: | 2011-07-26 |
公开(公告)号: | CN102898552A | 公开(公告)日: | 2013-01-30 |
发明(设计)人: | 周奇龙;谭忠;徐秀东;严立安;宋维玮;李凤奎;于金华;尹珊珊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/651 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 制备 方法 及其 | ||
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,该催化剂组分由一种含有镁、钛、卤素和内给电子体化合物组成的固体组份a与有机硅化合物b接触后得到;所述固体组份a的制备方法为将烷氧基镁、钛化合物和内给电子体在一定条件下接触反应;所述有机硅化合物b为含Si-H官能团的如式(Ix)所示的链式聚硅氧烷b1或式(Iy)所示的环状聚硅氧烷b2,
式(Ix)中,R1-R7相同或不同,为碳原子数为1-12的直链或支链烷基、碳原子数3-10的环烷基,碳原子数6-20的烷芳基、取代或未取代芳烃基中的一种;聚合度n为2-100的整数;
式(Iy)中,R8为碳原子数为1-12的直链或支链烷基、碳原子数3-10的环烷基和碳原子数6-20的烷芳基、取代或未取代芳烃基中的一种;聚合度n为3-20的整数。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述制备固体组份a的钛化合物为式(III)所示的化合物,
TiXm(OR12)4-m (III)
式(III)中,X为卤素,R12为碳原子数为1-20的烃基,m为0-4的整数;所述卤素为氯、溴或碘。
3.根据权利要求2所述的催化剂组分,其特征在于,所述钛化合物为四氯化钛。
4.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述制备固体组份a的内给电子体化合物为式(IV)所示化合物:
式(IV)中,R13和R14相同或不同,各自为碳原子数为1-12的直链或支链烷基、碳原子数3-10的环烷基和碳原子数6-20的烷芳基、取代或未取代芳烃基中的一种;R15、R16、R17和R18全部为氢;或者其中三个为氢,另外一个为卤素、碳原子数为1-4的直链或支链烷基、碳原子数为1-4的直链或支链烷氧基中的一种。
5.根据权利要求4所述的催化剂组分,其特征在于,所述制备固体组份a的内给电子体化合物为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述由式(Ix)所示链状聚硅氧烷b1中,优选R1为碳原子数为1-6的直链或支链烷基、环烷基、芳烃基,R2-R7为甲基。
7.根据权利要求6所述的催化剂组分,其特征在于,所述由式(Ix)所示链状聚硅氧烷b1为1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷(n=2)、聚甲基氢硅氧烷、聚乙基氢硅氧烷、聚苯基氢硅氧烷或聚环己基氢硅氧烷中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述由式(Iy)所示环状聚硅氧烷b2中,优选R8为碳原子数为1-12的直链或支链烷基,n为3-8的整数。
9.根据权利要求8所述的催化剂组分,其特征在于,所述由式(Iy)所示环状聚硅氧烷b2为四乙基环四硅氧烷,四甲基环四硅氧烷或五甲基环五硅氧烷中的至少一种。
10.根据权利要求1至9中任意一项所述的催化剂组分,其特征在于,所述催化剂组分中钛原子的含量为1.0-8.0wt%;镁原子的含量为10-70wt%;卤原子的含量为20-86wt%;硅原子含量为0.01-2wt%;内给电子体化合物含量为2-30wt%。
11.根据权利要求10所述的催化剂组分,其特征在于,所述催化剂组分中钛原子的含量为1.6-4.0wt%;镁原子的含量为15-40wt%;卤原子的含量为36-80%;硅原子含量为0.02-0.5wt%;内给电子体化合物含量为3-20wt%。
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