[发明专利]用C4烯烃制备清洁汽油及催化剂制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及催化剂的制备，特别涉及一种用于抽提出异丁烯后混合C4中烯烃制取高辛烷值汽油的制备方法，更具体地说是一种用于以提出异丁烯后混合C4制取汽油的催化剂及其制备方法和其应用。

技术背景

随着我国原油加工能力的提高和乙烯产量的不断增加，其副产品C4资源也不断的扩大，加之我国西气东输的顺利实施，大量的液化石油气也急需寻找新的出路。我国的C4气体利用率远远落后于发达国家，液化石油气的很大部分被当作民用廉价气烧掉，这是我国宝贵资源的浪费。

在FCC中(催化裂化)有8％的C4产生，而乙烯工程中C4的产量要超过乙烯产量的10％，这样看来我国的C4资源是十分丰富的，那么如何利用C4将引起广泛的关注，同时合理的利用C4将有着非常高的经济效益。在混合C4的组份中主要含有1，3-丁二烯，正丁烯(1-丁烯，顺丁烯-2，反丁烯-2)异丁烯，正丁烷，炔等组份，其中应用价值最高的是1，3-丁二烯和异丁烯的组份，而其他组份的利用率很低。

发明内容：

本发明的目的是要生产一种用于抽提1，3-丁二烯和异丁烯后混合C4制取高辛烷值汽油的催化剂。

本发明的另一个目的是将抽提出1，3-丁二烯和异丁烯后C4中烯烃原料，使用固定床反应器将其转化变成宜于使用贮存的成品汽油，也使液化C4气体中的烯烃大大减少，变成清洁燃气。

本发明是从能以工业化放大，保证其催化剂性能和环保生产，不产生污染物的基础上出发，利用有着稳定晶体结构和孔结构的材料，A和B合理配比，制取高性能催化剂，其C4烯烃的转化率≥90％，并且油品的辛烷值≥90。

为实现上述目的本发明公开了如下的技术内容：

一种用于C4烯烃制备清洁汽油的高效催化剂，其特征在于该催化剂是由不同孔径的不同结构的两种沸石分子筛A：代号NDF-10，B：代号NDF-12，粘合剂C代号NDN-14，淀粉2％～10％，硝酸2％～10％原料组成；其中A∶B＝0.1～1∶1，(A+B)∶C＝7～9∶1；A：NDF-10，SiO₂/Al₂O₃＝40～60，比表面560～600m²/g，正己烷吸附量90-130毫克/克，孔径7～8NM；B：NDF-12，SiO₂/Al₂O₃＝100～200，比表面＝300-380m²/g，正己烷吸附量90-130毫克/克，孔径4.6～5.6NM；C：NDN-14，SiO₂/Al₂O₃＝100～0，比表面＝150-300m²/g。

本发明制备的催化剂φ1.8～2.1，堆积比重为0.67～0.69，比表面为460～560m2/g，热稳定性≥700℃。

本发明的高效催化剂是由不同结构的两种沸石分子筛A：代号NDF-10，B：代号NDF-12，C是大比表的粘合剂三种原料制备而成。

A：(NDF-10)性质

SiO₂/Al₂O₃＞20最好≥40～60，比表面400～900最好≥560～600m²/g，正己烷吸附量≥130毫克/克，孔径7～8NM。

B：(NDF-12)性质

SiO₂/Al₂O₃＞500最好≥100～200，比表面≥300最好≥380m²/g，正己烷吸附量≥90毫克/克，孔径4.6～5.6NM

C：(NDN-14)性质

SiO₂/Al₂O₃100～0，最好10～0，比表面＞300m²/g。

A、B、C三种原料按一定的比例进行调配并加淀粉2％～10％，硝酸2％～10％进行成型。A、B、C三种原料(成分是SiO₂、Al₂O₃)的比例是可调整。

本发明所述高效催化剂的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行：

(1)将分子筛A和B准确称量后按固液比为1∶2～6加入无离子水混合搅拌10～30分钟；

(2)将原料C和淀粉加入步骤(1)中40～60℃搅拌后混合共沉淀10～30分钟，取出干燥粉碎；