[发明专利]一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法。更特定言之是，将制备亚氨基二乙酸过程中产生的含氨气尾气，进行净化回收处理；和将氧化双甘膦制备草甘膦过程中产生的甲醛分离回收后，用于制备乌洛托品。

背景技术

草甘膦（glyphosate，N－膦酰基甲基甘氨酸），是一种高效广谱灭生性除草剂，在农、林、牧、园艺等方面应用广泛，是世界上销量最大的除草剂。

乌洛托品，又名六亚甲基四胺，主要用作树脂和塑料的固化剂、氨基塑料的催化剂和发泡剂、橡胶硫化的促进剂、纺织品的防缩剂等。六亚甲基四胺是有机合成的原料，在医药工业中用来生产氯霉素。六亚甲基四胺可用作泌尿系统的消毒剂，其20%的溶液可用于治疗腋臭、汗脚、体癣等。它与氢氧化钠和苯酚钠混合，可做防毒面具中的光气吸收剂，并用于制造农药杀虫剂。六亚甲基四胺与发烟硝酸作用，可制得爆炸性极强的旋风炸药，简称RDX。六亚甲基四胺还可作为测定铋、铟、锰、钴、钍、铂、镁产、锂、铜、铀、铍、碲、溴化物、碘化物等的试剂和色谱分析试剂等。因此，其市场前景广阔。

制备草甘膦的方法很多，主要有甘氨酸路线和亚氨基二乙酸（IDA）路线等。IDA路线根据使用原料的不同，主要有二乙醇胺法和亚氨基二乙腈法。其中因制备亚氨基二乙腈主要以氢氰酸为原料，而氢氰酸可由天然气合成，原料相对廉价易得，所以该法已成为国内草甘膦生产的主要路线。

亚氨基二乙腈法是以亚氨基二乙腈为起始原料，与氢氧化钠、水进行碱解反应，生成亚氨基二乙酸二钠盐和氨气尾气；亚氨基二乙酸二钠盐经盐酸酸化得到亚氨基二乙酸（IDA）；IDA再与亚磷酸、甲醛进行缩合反应，合成中间体双甘膦；双甘膦在双氧水、含氧气体等氧化剂的催化氧化下，生成草甘膦及副产物甲醛。其各步反应的化学反应方程式如下：

第一步碱解反应产生的氨气尾气，由于雾沫夹带等原因，尾气中带有亚氨基二乙腈固体粉尘、氢氧化钠、IDA二钠盐、水份等杂质，经冷凝、气液分离后，其各类组分的质量分数组成为：

水亚氨基二乙腈氢氧化钠IDA二钠盐氨气空气1-5%≤0.15%≤0.1%≤0.1%≥15%余量

针对该尾气，现有技术中主要将其引入草甘膦母液中，配置草甘膦铵盐水剂产品；多余氨气或用水吸收，制成质量分数10-20%的氨水。由于草甘膦母液只能消耗10%的副产氨气量，剩余氨气被吸收成氨水后，因质量分数低，运输和贮存困难，市场难有销路。如做废水处理，不仅造成环保问题和高昂的处理费用，又造成了资源浪费。