[发明专利]控制混合配体加氢甲酰化工艺中的正构：异构醛比率

权利要求书

1.控制用于以一定N∶I比例生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺的方法，所述工艺包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机多亚磷酸酯配体(obpl)和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和一个或多个随后的反应区中并且在加氢甲酰化反应条件下进行，所述加氢甲酰化反应条件包括各个区中的金属浓度和obpl∶金属比率，所述工艺还包括从其中回收和再循环催化剂的产物分离区，所述方法包括通过一种或多种如下方法改变第一反应区的过渡金属浓度：

1)在第一反应区和一个或多个随后反应区之间分配来自产物分离区的再循环催化剂；或

2)通过添加作为过渡金属前体或金属-有机单亚磷酸酯化合物的没有任何有机二亚磷酸酯配体的过渡金属来降低obpl∶金属比率；或

3)通过从反应系统移出最高20％的过渡金属催化剂至独立容器中来降低第一反应区的过渡金属浓度：或

4)将选项(C)中移出的过渡金属催化剂返回至第一反应区中。

2.权利要求1的方法，其中所述第一反应区的过渡金属浓度通过移除过渡金属至储存区中来降低。

3.权利要求1的方法，其中所述第一反应区的过渡金属浓度通过向第一反应区添加新的过渡金属和/或将过渡金属从储存区输送回第一反应区来提高。

4.权利要求1的方法，其中所述烯属不饱和化合物是具有总共3-10个碳原子的烯烃。

5.权利要求1的方法，其中所述烯属不饱和化合物是包含丁烯-1、丁烯-2、异丁烯、丁烷和任选的丁二烯的C₄提余液I或C₄提余液II同分异构混合物。

6.权利要求1的方法，其中所述合成气包含H₂∶CO摩尔比为10∶1到1∶10的一氧化碳和氢气。

7.权利要求1的方法，其中所述催化剂包括如下物质的稳定络合物：(A)铑羰基氢化物；(B)有机二亚磷酸酯配体，其以相对于稳定催化剂络合物的铑金属组分最高1∶1的摩尔基准的浓度提供于催化剂体系中；和(C)有机单亚磷酸酯配体，其以相对于稳定催化剂络合物的铑金属组分过量的摩尔量提供。

8.权利要求1的方法，其中所述催化剂是通过以1摩尔的铑源与5-100摩尔的有机单亚磷酸酯配体的比率混合，并且在加氢甲酰化反应开始以后添加0.1至小于1摩尔的有机二亚磷酸酯配体而制备的。

9.权利要求6的方法，其中所述有机单亚磷酸酯配体具有下式

和所述有机二亚磷酸酯配体具有下式

10.权利要求1的方法，其中所述加氢甲酰化条件包括高于-25℃和低于200℃的反应温度，和1psia(6.8kPa)至10,000psia(68.9MPa)的包含烯烃反应物、一氧化碳、氢气和任何惰性轻物质的总气体压力。

11.控制用于以一定N∶I比例生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺的方法，所述工艺包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机多亚磷酰胺和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和一个或多个随后的反应区中以及在加氢甲酰化条件下进行，所述加氢甲酰化条件包括有机单亚磷酸酯配体与过渡金属的摩尔比大于2∶1，所述方法包括如下步骤：(1)测定加氢甲酰化产物的N∶I比率，和(2)调节有机多亚磷酰胺配体的浓度来提高或降低产物的N∶I比率。

12.权利要求11的方法，其中所述过渡金属是铑，所述有机多亚磷酰胺是有机二亚磷酰胺，和所述烯属的饱和化合物是丙烯或丁烯。

13.权利要求12的方法，其中所述有机二亚磷酰胺具有下式

14.权利要求13的方法，其中与测定的加氢甲酰化产物的N∶I比率相关地提高所述有机多亚磷酰胺配体的浓度。

15.权利要求13的方法，其中与测定的加氢甲酰化产物的N∶I比率相关地降低所述有机多亚磷酰胺配体的浓度。