[发明专利]通过控制烯烃分压来控制混合配体加氢甲酰化工艺中的正构:异构醛比率

权利要求书

1.控制用于以一定N∶I比率生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺的方法，该工艺包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机多亚磷酸酯和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和随后的反应区中并且在加氢甲酰化条件下进行，所述加氢甲酰化条件包括各个区中的烯属不饱和化合物分压，所述方法包括降低第一反应区中的烯属不饱和化合物分压以降低N∶I比率或增加第一反应区中的烯属不饱和化合物分压以提高N∶I比率。

2.控制用于以一定N∶I比率生产正构(N)和异构(I)醛的多反应区的加氢甲酰化工艺的方法，所述方法包括使烯属不饱和化合物与一氧化碳、氢和催化剂接触，所述催化剂包含(A)过渡金属、(B)有机二亚磷酸酯和(C)有机单亚磷酸酯配体，所述接触在第一和随后的反应区中并且在加氢甲酰化反应条件下进行，所述加氢甲酰化反应条件包括各个区中的烯属不饱和化合物分压，所述方法包括通过如下一种或多种方式改变N∶I比率：

(1)改变第一反应区的温度；

(2)将最多20％的总烯烃进料进料至随后的反应区中；

(3)减少进料至随后的反应区中的烯烃进料量；

(4)改变至第一反应区的烯烃进料速率。

3.权利要求1或2的方法，其中所述烯属不饱和化合物是含有总共3-10个碳原子的烯烃。

4.权利要求1或2的方法，其中所述烯属不饱和化合物是C4提余液I或C4提余液II同分异构混合物，其包含丁烯-1、丁烯-2、异丁烯、丁烷和任选地丁二烯。

5.权利要求1或2的方法，其中所述烯属不饱和化合物是丙烯。

6.权利要求1或2的方法，其中所述合成气包含H₂∶CO摩尔比为10∶1到1∶10的一氧化碳和氢气。

7.权利要求1或2的方法，其中所述催化剂包括如下物质的稳定络合物：(A)铑羰基氢化物；(B)二亚磷酸酯配体，其以相对于稳定催化剂络合物的铑金属组分最高1∶1的摩尔基准的浓度提供于催化剂体系中；和(C)单齿亚磷酸酯配体，其以相对于稳定催化剂络合物的铑金属组分过量的摩尔量提供。

8.权利要求1或2的方法，其中所述催化剂是通过以1摩尔铑源与5-100摩尔的单齿亚磷酸酯配体的比率混合，并且在加氢甲酰化反应开始以后加入0.1至少于1摩尔的二亚磷酸酯配体而制备的。

9.权利要求8的方法，其中所述单齿亚磷酸酯配体具有下式

且所述二亚磷酸酯配体具有下式

10.权利要求1或2的方法，其中所述加氢甲酰化条件包括高于-25℃和低于200℃的反应温度和1psia(6.8kPa)至10,000psia(68.9MPa)的包括烯烃反应物、一氧化碳、氢气和任何惰性轻物质的总气体压力。

11.权利要求1或2的方法，其中在随后的反应器中的所述烯属不饱和化合物分压通过减少第一反应区中发生的反应来增加。

12.权利要求1或2的方法，其中在随后的反应区中的所述烯属不饱和化合物分压通过降低第一反应区的温度来增加。

13.权利要求1或2的方法，其中在随后的反应区中的所述烯属不饱和化合物分压通过提高第一反应区的温度来降低。

14.权利要求1或2的方法，其中第二反应器中的所述烯属不饱和化合物分压通过将一部分总烯烃进料进料至随后的反应区中来增加。

15.权利要求1或2的方法，其中在随后的反应区中的所述烯属不饱和化合物分压通过增加第一反应区的烯烃进料来增加。