[发明专利]脱氢方法

说明书

优先权要求

本专利申请要求2010年2月5日提交的美国临时申请序列号No.61/301,794和2010年3月23日提交的欧洲申请No.10157370.7的优先权，其公开内容在此通过参考全部引入。

相关申请的交叉参考

本专利申请涉及2010年2月5日提交的美国临时申请序列号No.61/301,780；2010年2月5日提交的美国临时申请序列号No.61/301,786；和2010年2月5日提交的美国临时申请序列号No.61/301,799，其公开内容在此通过参考全部引入。

发明领域

本发明涉及可脱氢烃的脱氢方法。

背景技术

提出了各种脱氢方法，使可脱氢烃，例如环己酮和环己烷脱氢。例如，使用这些脱氢方法，将至少一部分环己酮转化成苯酚。

苯酚是化学工业中一种重要的产品，且可用于生产酚醛树脂，双酚A，ε-己内酰胺，己二酸和增塑剂。

目前，生产苯酚的最常见的路线是Hock法。这是一种三步法，其中第一步牵涉用丙烯烷基化苯，生产枯烯，接着氧化枯烯成相应的氢过氧化物，然后解离氢过氧化物，生产等摩尔量的苯酚和丙酮。

生产苯酚的其他已知的路线牵涉直接氧化苯，氧化甲苯，和氧化s-丁基苯，其中甲乙酮与苯酚共生产，而不是Hock法中生产的丙酮。

另外，可通过氧化环己基苯成环己基苯氢过氧化物，生产苯酚，其中环己酮与苯酚共生产，而不是Hock法中生产的丙酮。使用这一方法的生产者可期望使在额外的苯酚内生产的至少一部分环己酮脱氢，这取决于市场状况。

存在许多方法将各种化合物脱氢成苯酚。例如，美国专利No.4,933,507公开了可通过气相反应，在氢气存在下，使用具有在载体，例如二氧化硅，二氧化硅-氧化铝或氧化铝上承载的铂和碱金属的固相催化剂，通过环己酮脱氢，生产苯酚。另外，Saito等人公开了在环己酮脱氢成苯酚中，在各种金属氧化物(Al₂O₃，TiO₂，ZrO₂，MgO)上承载的钯作为催化剂的用途。参见“用于环己酮到苯酚的脱氢的负载Pd催化剂的活性测试的表现性能(载体对活性的影响)”,Ibaraki Kogyo Koto Senmon Gakko Kenkyu Iho(1995),30,pp.39-46。

在诸如环己酮之类的化合物的脱氢中，使用承载的贵金属催化剂遇到的一个问题是贵金属的活性相当快速地下降，除非该金属很好地分散在载体上。然而，通过在载体上直接浸渍贵金属生产的典型的催化剂倾向于导致差的金属分散，这是因为金属粒度不均匀。因此，所得催化剂通常快速地失活，所以要求频繁再活化或更换。考虑到贵金属的高成本和频繁再活化牵涉的生产时间的损失，需要具有改进的抗失活的环己酮脱氢催化剂。

根据本发明，现已发现，通过添加氨基酸或氨基醇到在载体上沉积贵金属所使用的液体载体中，可改进贵金属在载体上的分散，从而导致更加抗失活的催化剂。

美国专利No.7538066公开了在烃原料的加氢处理中使用的承载的多金属催化剂，其中由含至少一种第VIII族金属，第VI族金属和选自氨基醇和氨基酸中的有机试剂的催化剂前体，制备催化剂。热处理该催化剂前体，使有机试剂部分分解，然后硫化。据说添加和随后部分分解该有机试剂会降低最终硫化物催化剂的薄层(platelet)叠片的平均高度。

发明概述

在一个方面中，本发明在于至少一种可脱氢烃的脱氢方法，该方法包括在有效地转化所述含可脱氢烃的原料内的至少一部分可脱氢烃的脱氢条件下，接触所述原料与含载体和脱氢组分的催化剂，其中通过包括下述步骤的方法生产催化剂：用含所述脱氢组分或其前体与选自氨基醇和氨基酸中的至少一种有机分散剂的液体组合物处理载体。

方便地，可脱氢烃是脂环族化合物，例如环己烷和环己酮，它们转化成芳族化合物，例如苯和苯酚。

方便地，可脱氢烃是环己酮，其中至少一部分环己酮转化成苯酚。

方便地，可脱氢烃是环己烷，其中至少一部分环己烷转化成苯。

方便地，载体选自二氧化硅，硅酸盐，硅铝酸盐，碳和碳纳米管。

方便地，脱氢组分包括选自元素周期表中第6-10族的至少一种金属组分，例如铂和钯。

在一个实施方案中，所述至少一种有机分散剂包括氨基酸，特别是精氨酸。