[发明专利]氯乙烯类树脂胶乳、其制备方法以及使用该氯乙烯类树脂胶乳的热敏转印图像接受片材

说明书

技术领域

本发明涉及不含表面活性剂的氯乙烯类树脂胶乳、其制备方法和使用该氯乙烯类树脂胶乳的热敏转印图像接受片材、以及不含表面活性剂的氯乙烯类树脂的发明。

背景技术

一般来讲，氯乙烯类树脂胶乳是如下得到的：使氯乙烯单体、或氯乙烯单体及可与其共聚的单体的混合单体，在聚合罐中在表面活性剂和聚合引发剂的存在下于水性介质中进行聚合，在将聚合罐中温度维持在规定温度的同时进行聚合反应，随着聚合转化率的增加，所加入的单体中未反应的部分减少，聚合罐内压力开始下降后，在变为与所期望的聚合转化率相对应的聚合罐内压力时，终止聚合反应。因此，在将氯乙烯类树脂胶乳干燥而得到的氯乙烯类树脂中含有表面活性剂。有时将氯乙烯类树脂用水清洗等而除去表面活性剂，但难以将其彻底除去。一般来讲，已知与使用表面活性剂含量少的树脂所制造的产品相比，使用含有表面活性剂多的树脂所制造的产品的耐水性和粘接性差。此外，一般来讲，氯乙烯类胶乳中残留有未反应的单体，因此在加热和减压条件下对未反应单体进行回收。此时若在胶乳中含有表面活性剂，则会产生大量的泡沫，会发生胶乳的处理效率变差的问题。

因此，关于树脂中尽量无表面活性剂残留的氯乙烯类树脂，有人提出了若干的方案(专利文献1和非专利文献1)。

在专利文献1中，为了防止从树脂中游离出来，公开了具有可与树脂主链发生化学键合的聚合性双键的反应性乳化剂。此外，在专利文献1中，公开了完全不使用表面活性剂的无皂聚合。

但是，在专利文献1中提出的反应性乳化剂存在如下问题：并非所有反应性乳化剂都与树脂发生化学键合，部分反应性乳化剂依然从树脂中游离出来。此外，在非专利文献1中，虽然完全不使用表面活性剂，但增加氯乙烯单体添加量而进行聚合时，胶乳会在聚合过程中发生凝集，因此不过是提出了使胶乳中固体成分的浓度为20%以下的无皂聚合。实际制备时，固体成分浓度低，因此生产性差，并且还有鳞屑（scale）产生量多的问题。通过无皂聚合，为了得到固体成分浓度高的氯乙烯类树脂胶乳，可想到使可与氯乙烯共聚的、具有亲水基的乙烯基单体与氯乙烯共聚的方法。作为与氯乙烯单体的共聚性高、且具有亲水基的乙烯基单体，也不过只能举出乙酸乙烯酯。现在制造的氯乙烯共聚物大部分是氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。但是，使氯乙烯和乙酸乙烯酯构成的混合单体在不存在表面活性剂的条件下进行聚合时，会有胶乳在聚合过程中发生聚集的问题，因此尚未开发出不含表面活性剂且固体成分浓度高的氯乙烯类树脂胶乳。

作为由除乙酸乙烯酯外的乙烯基化合物与氯乙烯形成的氯乙烯类共聚物，专利文献2及专利文献3中记载了氯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯形成的氯乙烯类共聚物。

但是，在专利文献2中，记载了含有作为表面活性剂的月桂基硫酸钠的氯乙烯类树脂的，在专利文献3的实施例中，记载了含有作为表面活性剂的聚亚烷基二醇(polyalkylene glycol)的氯乙烯类聚合物。因此，在专利文献2和专利文献3中，氯乙烯类树脂中均含有表面活性剂，因此尚未开发出不含有这些表面活性剂成分且固体成分浓度为25重量%以上的氯乙烯类树脂胶乳及其制造方法。

此外，以往也采用热转印方式在被转印体上形成文字和图像。作为热转印方式，广泛采用热敏升华型转印方式及热敏熔融型转印方式。其中，热敏升华型转印方式是指：以升华性染料为着色剂，使用按照图像信息来控制发热的热压头(thermal head)、激光发光元件等加热装置，将热转印片上的升华性染料层中的染料转移到热敏转印图像接受片材等被转印体上，从而形成图像的方式。这样的热敏升华型转印方式，可以在极短的时间内通过加热以点为单位控制染料的转移量。因使用的着色剂为染料，因此这样所形成的图像非常鲜明，并且透明性优异，所得图像中间色调的再现性和层次性优异，能够得到极为精细的图像。因此，可以得到与全色银盐照片相匹敌的高品质图像。并且，与普通的银盐照片图像形成方式相比，该热敏升华型转印方式具有为干式加工(dry process)、可直接由数码数据显影、易于复制等多个优点。

一般来讲，热敏转印图像接受片材至少在支持体上形成有染料显影层(接受层)以及绝热层。作为形成接受层的树脂，因染料染色性以及脱模性优异，进行热转印时不会在热转印片材和热敏转印图像接受片材之间发生融着等异常转印，因此优选使用氯乙烯类树脂。

要求转印到热敏转印图像接受片材上的图像能够长期稳定地定影。但是，转印到上述接受片材上的图像会因室内光、太阳光、指纹等油脂成分的附着而发生变色、退色，因此需要提高图像耐久性。