[发明专利]环状和无环二烯共聚物的制备方法及橡胶组合物

权利要求书

1.一种使用聚合催化剂体系制备无环共轭二烯和环状共轭二烯的共聚物的方法，所述方法包括：

利用聚合催化剂体系聚合至少一种无环共轭二烯单体与至少一种环状共轭二烯单体，所述聚合催化剂体系包括：

(a)过渡金属化合物或镧系金属化合物，

(b)烷基化剂；和

(c)无机卤化物醇化物，

其中所述共聚物包含至少90%的无环共轭二烯单体，具有40,000至300,000的数均分子量，和具有至少92%的顺式键含量。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述共聚物具有50,000至150,000的数均分子量。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种无环共轭二烯选自由1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、2-乙基-l,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯和2,4-己二烯组成的组。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种环状共轭二烯选自由1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1,3-环庚二烯和1,3-环辛二烯及其衍生物组成的组。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合催化剂体系包括：

(a)选自由镍、钴和钯化合物组成的组的过渡金属化合物，

(b)烷基化剂；和

(c)无机卤化物醇化物。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合催化剂体系包括：

(a)选自由镧、钐和钕化合物组成的组的镧系金属化合物，

(b)烷基化剂；和

(c)无机卤化物醇化物。

7.根据权利要求5所述的方法，其中所述过渡金属化合物选自由苯甲酸镍、乙酸镍、环烷酸镍、辛酸镍、新癸酸镍、双(α-呋喃二肟)镍、棕榈酸镍、硬脂酸镍、乙酰丙酮酸镍、水杨醛镍、双(环戊二烯)镍、双(水杨醛)乙二亚胺镍、环戊二烯基-亚硝酰基镍、双(η³-烯丙基)镍、双(π-环辛-1,5-二烯)镍、双(η³-烯丙基镍三氟乙酸酯)、四羰基镍、硼酰化镍、新癸酸硼酸镍、己酸硼酸镍、环烷酸硼酸镍、硬脂酸硼酸镍、辛酸硼酸镍、2-乙基己酸硼酸镍及其混合物组成的组。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述无机卤化物醇化物的醇化物部分包含4至20个碳原子。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述无机卤化物醇化物是三氟化硼醇化物。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述烷基化剂是具有式AlR_nX_3-n的有机铝化合物，其中可以相同或不同的各R是经由碳原子连接至铝原子的单价有机基团，其中可以相同或不同的各X是氢原子、羧酸酯基、烷氧化物基团或芳氧化物基团，和其中n为1-3的整数。

11.根据权利要求1所述的方法，其中通过包括所述过渡金属化合物或镧系金属化合物与所述烷基化剂混合、其后与所述无机卤化物醇化物混合的方法，所述聚合催化剂体系的至少一部分在添加至所述单体之前预先形成。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述共聚物具有2-5的多分散指数。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述共聚物具有至少95%的顺式键含量。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种无环共轭二烯是1,3-丁二烯，所述至少一种环状共轭二烯是1,3-环己二烯，所述含金属化合物是辛酸镍，所述无机卤化物醇化物是三氟化硼己醇化物，所述烷基化剂是三异丁基铝，和其中所述共聚物具有2-5的多分散指数并且具有至少95%的顺式键含量。

15.一种橡胶组合物，其包括：

至少一种共聚物，所述共聚物包括至少一种环状共轭二烯单体和至少一种无环共轭二烯单体，其中所述至少一种共聚物包含至少90%的无环共轭二烯单体，具有50,000至150,000的数均分子量，并具有至少92%的顺式键含量，和

至少一种橡胶配混物。

16.根据权利要求15所述的橡胶组合物，其包括40至60phr的所述至少一种共聚物。