[发明专利]环氧化合物的制造方法和碳-碳双键的环氧化方法

说明书

技术领域

本发明涉及环氧化合物的制造方法和碳-碳双键的环氧化方法。

背景技术

在例如香料等化工产品制造中，α-氧化蒎烯、氧化柠檬烯、氧化苯乙烯等各种环氧化合物为重要的中间物质。另外，作为例如电子材料用密封材料、阳离子固化树脂等，β-氧化蒎烯、氧化莰烯等脂环式环氧化合物是重要的物质。

作为这样的环氧化合物的制造方法，专利文献1公开了如下方法：使具有碳-碳双键的脂环式化合物与过羧酸反应来进行环氧化的方法；以及，在锇盐、钨酸等催化剂和溶剂的存在下与过氧化氢反应来进行环氧化的方法。但是，在前一个方法中，存在下述问题：因爆炸性等，过酸类是在处理方面需要注意的化合物，而且在反应后会产生等摩尔量的废弃物等。另外，从过氧化氢仅生成水作为副产物的方面考虑，后一个方法是优选的，但存在锇盐的毒性高这样的问题。

专利文献2记载了如下方法：在弱酸的碱金属盐的存在下，使苯乙烯与过乙酸发生反应来制造氧化苯乙烯。但是，在该方法中，存在这样的问题：由于其爆炸性等，过乙酸是在处理方面需要注意的化合物。

专利文献3记载了如下方法：在砷氧化物和3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯的存在下，使苯乙烯与过氧化氢反应来制造氧化苯乙烯。但是，在该方法中，存在砷氧化物的毒性高这样的问题。

在专利文献4中记载了如下方法：在硫酸锰、乙酸钴等过渡金属的盐、碳酸氢钠等无机促进剂和尿素等有机共同促进剂的存在下，在水或水和有机溶剂中，使用过氧化氢对苯乙烯、茚、环己烯、α-蒎烯等烯烃进行氧化，由此来进行环氧化。但是，在该方法中，存在这样的问题：由于在高稀释条件下进行，因而过氧化氢的利用效率低、工业生产性低。

在非专利文献1中记载了如下方法：在乙腈等有机溶剂中，对于PW₄O₂₄[(C₄H₉)₄N]₃所示的钨磷酸衍生物，在过氧化氢存在下，使用负载于离子交换树脂的固体催化剂，对柠檬烯等萜烯进行环氧化的方法；在苯等有机溶剂中，将PW₄O₂₄[(C₈H₁₇)₃NCH₃]₃所示的钨磷酸衍生物和氨甲基膦酸作为催化剂，利用过氧化氢，对α-蒎烯、3-蒈烯、1-苯基-1-环己烯、茚等进行环氧化的方法。但是，在这些方法中，存在难以制造作为催化剂的钨磷酸衍生物和氨甲基膦酸这样的问题。

在非专利文献2中记载了如下方法：在二氯甲烷和乙腈的混合溶剂中，使用甲基三氧化铼的路易斯碱加成物作为催化剂，利用过氧化氢，对环辛烯、环己烯、苯乙烯等烯烃；α-蒎烯、柠檬烯、3-蒈烯等单萜进行环氧化。另外，在非专利文献3中记载了如下方法：在二氯甲烷中，以甲基三氧化铼/吡唑作为催化剂，利用过氧化氢，对苯乙烯、环己烯、环辛烯等进行环氧化。但是，在这些方法中，存在下述问题：作为催化剂的甲基三氧化铼价格非常高，难以利用于工业生产中。

在非专利文献4中记载了如下方法：在二氯甲烷/乙腈中，在锰-卟啉络合物和咪唑的存在下，利用过氧化氢，对苯乙烯、环辛烯、柠檬烯等进行环氧化。但是，该方法使用高价的锰-卟啉络合物作为催化剂，因而在工业实施中存在问题。

在非专利文献5中报道了如下方法：使用氧化性高的间氯过氧苯甲酸，对具有环外亚甲基部位的石竹烯进行环氧化。但是，在该方法中，存在这样的问题：与间氯过氧苯甲酸等摩尔量的间氯苯甲酸作为副产物被排出。

在非专利文献6中报道了如下方法：利用臭氧分解，对具有环外亚甲基部位的长叶烯进行环氧化。但是，在该方法中，存在这样的问题：一定浓度的臭氧的供给和后处理在工业上是困难的。

在非专利文献7中公开了如下方法：以四(二过氧化钨)磷酸盐的季铵盐作为环氧化催化剂，利用过氧化氢，对1-辛烯、环己烯、2，4，4-三甲基-2-戊烯、苯乙烯等烯烃进行环氧化。在该方法中，为了抑制基于由过氧化氢生成的副产物水引起的水解而在使用了与水不混溶的苯或1，2-二氯乙烷作为反应溶剂的非均相体系中进行反应，但不能充分阻止水解。另外，苯等为有毒物质，在工业上使用这些物质是不理想的。

进一步地，在非专利文献8中公开了如下方法：在钨酸钠盐、氨甲基磷酸和三辛基甲基硫酸氢铵的存在下，使用过氧化氢，对1-辛烯、环辛烯、苯乙烯衍生物等进行环氧化。但是，在该方法中，存在这样的问题：在工业上不易获得氨甲基磷酸和三辛基甲基硫酸氢铵。