[发明专利]1，1-二氟乙烯系树脂多孔膜、该多孔膜的制造方法和过滤水的制造方法

权利要求书

1.一种1-二氟乙烯系树脂多孔膜，其特征在于，通过聚焦离子束-扫描型电子显微镜测得的从一表面开始连续的厚度10μm的部分中的网状树脂纤维的平均直径为100nm以下且孔隙率A1为60％以上，该一表面侧表面孔径P1为0.3μm以下。

2.根据权利要求1所述的多孔膜，每1立方微米体积的孔隙分支点间数为25个以下。

3.根据权利要求1或2所述的多孔膜，一表面侧表面层孔隙率A1与一表面侧表面孔径P1之比A1/P1为400以上。

4.根据权利要求1～3的任一项所述的多孔膜，一表面侧表面层孔隙率A1与整层孔隙率A2之比A1/A2为0.9以上。

5.根据权利要求1～4的任一项所述的多孔膜，拉伸断裂强度为7MPa以上，拉伸断裂伸长率为30％以上。

6.根据权利要求1～5的任一项所述的多孔膜，其被拉伸。

7.根据权利要求1～6的任一项所述的多孔膜，整体形状为中空丝膜状，外表面为所述一表面。

8.一种滤水处理膜，其具有权利要求1～7的任一项所述的多孔膜，以该多孔膜的所述一表面作为被处理水侧表面，以另一侧表面作为透过水侧表面。

9.权利要求1～8的任一项所述的1，1-二氟乙烯系树脂多孔膜的制造方法，其特征在于，是将相对于重均分子量为30万以上的1，1-二氟乙烯系树脂20～50重量％添加增塑剂50～80重量％并熔融混炼而得到的组合物以膜状熔融挤出，用相对于1，1-二氟乙烯系树脂为惰性的液体优先从一侧面开始冷却而固化成膜，然后提取增塑剂而回收网状多孔滤水膜的方法，其中，所述增塑剂是在熔融混炼组合物的形成温度下与1，1-二氟乙烯系树脂具有相容性、并使其与1，1-二氟乙烯系树脂的混炼物具有与1，1-二氟乙烯系树脂单独的结晶温度几乎相等的结晶温度的聚酯系增塑剂，而且该方法包含将提取增塑剂后的多孔膜在从其外表面选择性湿润至5μm以上且膜厚的1/2以下的深度的状态下进行拉伸的工序。

10.根据权利要求9所述的制造方法，在组合物的结晶温度Tc’、熔融挤出温度Td和水浴温度Tq之间，满足Td-Tc’≥30℃且Tc’-Tq≥60℃的关系。

11.根据权利要求9或10所述的制造方法，所述增塑剂除了包含数均分子量为1200以上的聚酯系增塑剂以外，还包含1，1-二氟乙烯系树脂的相容性抑制剂。

12.根据权利要求11所述的制造方法，所述增塑剂包含所述聚酯系增塑剂50～98重量％和作为相容性抑制剂的单体酯系增塑剂2～50重量％。

13.根据权利要求9～12的任一项所述的制造方法，所述聚酯系增塑剂在温度25℃下的粘度为1000mPa·s以上。

14.根据权利要求9～13的任一项所述的制造方法，所述聚酯系增塑剂为己二酸与二醇的聚酯。

15.根据权利要求9～14的任一项所述的制造方法，所述聚酯系增塑剂是分子链末端被碳原子数9～18的一元醇封端的聚酯。

16.根据权利要求9～15的任一项所述的制造方法，所述1，1-二氟乙烯系树脂是由重均分子量20万～67万的基体用1，1-二氟乙烯系树脂(PVDF-I)25～98重量％、与重均分子量为PVDF-I的1.8倍以上且小于120万的结晶特性改性用1，1-二氟乙烯系树脂(PVDF-II)2～75重量份形成的混合物。

17.根据权利要求9～16的任一项所述的制造方法，将所述组合物以中空丝膜状熔融挤出，用相对于1，1-二氟乙烯系树脂为惰性的液体优先从外表面侧开始冷却而固化成膜。

18.根据权利要求9～17的任一项所述的制造方法，包含1，1-二氟乙烯系树脂和增塑剂的所述组合物的由DSC测定得到的结晶温度Tc’(℃)为140℃以上。

19.一种过滤水的制造方法，在使用权利要求1所述的1，1-二氟乙烯系树脂多孔膜来过滤被处理水时，将过滤与多孔膜的被处理水侧表面的曝气同时或交替地进行。

20.一种过滤水的制造方法，其特征在于，包括下述工序：使用权利要求1所述的1，1-二氟乙烯系树脂多孔膜来过滤被处理水而得到过滤水的工序，和从所述1，1-二氟乙烯系树脂多孔膜的过滤水侧注入药液来洗涤膜的工序。