[发明专利]一类O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖，具体的说是O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖及其制备方法和应用。

背景技术

壳寡糖，其结构为β-(1，4)-2-脱氧-2-氨基葡萄寡糖。是一种难得又有着特殊理化性质和优良生物活性的碱性寡糖。壳寡糖所具有的降血糖、降血酯，降胆固醇，增强免疫功能，抑制肿瘤和抗疲劳、延缓衰老，抑菌，抗病毒等作用，已应用于医药、保健食品、化妆品、农业等方面。

不饱和脂肪酸根据其双键数目的多少分为单不饱和脂肪酸以及多不饱和脂肪酸.单不饱和脂肪酸，是指碳链中含有一个双键的脂肪酸.多不饱和脂肪酸指碳链中含有多个双键的脂肪酸，根据第一个双键距离甲基端碳原子的位置，可以分为ω-3系、ω-6系、ω-7系和ω-9系。

单不饱和脂肪酸中的肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸；ω-3系列的主要包括十八碳三烯酸(俗称α-亚麻酸)(ALA)；二十碳五烯酸(EPA)；二十二碳六烯酸(DHA)。

ω-6系列包括十八碳二烯酸(俗称亚油酸，LA)；十八碳三烯酸(俗称γ一亚麻酸，GLA)；二十碳四烯酸(俗称花生四烯酸，AA)。研究表明以上单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸均有多种生物活性，如抗氧化、延缓衰老、抑制肿瘤、抗炎、降血压、防止血栓形成、改善糖尿病、降血糖和抗动脉粥样硬化等活性。

目前关于不饱和脂肪酸的食品、保健品不少，但也存在一些问题，如活性不够高；另外，不饱和脂肪酸一般都不够稳定，使用和存储麻烦。

本发明以具有多种生物活性的壳寡糖为原料，将不饱和脂肪酸选择性的连接到壳寡糖的羟基上，制备O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖。新化合物具有比两种原料更好、更广的活性；此外，新化合物使用方便，具有很好的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种O-不饱和脂肪酰化壳寡糖及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一类O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖，其特征在于：混合组分的脱乙酰度为50％-100％；O-不饱和脂肪酸的取代度为30-200％，其组成成分的结构同时如下：

其中R₁为H或CH₃CO-，R₂为碳链长度为12-22的不饱和脂肪酸酰基或H，n＝0-30，重均分子量为800-25000Da。

所述N-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖的制备方法，其特征在于：

1)壳寡糖氨基的保护

将壳寡糖溶于有机溶剂中，浓度1％-40％，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或二种以上混合物；

加入壳寡糖糖残基摩尔数1-5倍醛类化合物，在20-60℃下反应0.5-24小时，醛类化合物为乙醛、丙醛、对甲氧基苯甲醛、苯甲醛、对硝基苯甲醛、间甲氧基对硝基苯甲醛中的一种或二种以上混合物；向反应液加入其体积1-8倍的乙醚、丙酮、乙醇、甲醇、或0.01-1.5摩尔/升NaOH的乙醇或甲醇溶液，产生大量黄色沉淀，抽滤，滤饼用无水丙酮、乙醚、乙醇或甲醇洗1-5次，得黄色粉末，为胺基schiff碱保护的壳寡糖；

2)保护后壳寡糖的O-不饱和脂肪酸酰化反应

取1)中制备得到的氨基保护的壳寡糖溶于有机溶剂中，浓度1％-40％，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或二种以上混合物；再加入二甲胺基吡啶，加入量为壳寡糖摩尔数的0.5％-10％；

在加入碳链长度为12-22的不饱和脂肪酸的有机溶剂的溶液，加入量为壳寡糖中氨基摩尔数的1-4倍，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜，甲醇、乙醇、二氯甲烷和四氢呋喃中的一种或二种以上混合物；

将上述溶液在40-80℃下反应1-10小时，向反应液加入其体积1-8倍的乙醚、丙酮、乙醇、甲醇、石油醚中的一种或二种以上混合物，产生大量浅黄色沉淀，抽滤，滤饼用无水丙酮、乙醚、乙醇或甲醇洗1-5次，得黄色粉末，真空干燥，得到氨基保护的O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖粉末固体；

3)O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖的保护基脱除

加2)制备得到氨基保护的O-不饱和脂肪酸酰化壳寡糖溶于有机溶剂中，有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或二种以上混合物；