[发明专利]耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法

权利要求书

1.一种耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是方法步骤为：

（1）把三口瓶、搅拌器、冷凝管、温度计安装好，调整油浴锅温度为20~50 ℃，在三口瓶中加入30~50质量份多元异氰酸酯，用恒压滴液漏斗往三口瓶中匀速滴加20~30质量份单羟基丙烯酸酯单体和0.1~1质量份催化剂混合溶液，滴加速度控制在0.5~2小时之内滴完；

（2）在步骤（1）滴加完毕后，调整油浴锅温度为50~70℃，在该温度下加热搅拌反应4.5~8h；用配置好的二正丁胺-丙酮滴定剩余异氰酸酯基团含量，确定剩余量，待其达到理论反应值后停止反应；

（3）向步骤（2）反应产物中加入15~30质量份含氟多羟基丙烯酸酯树脂、0.1~1质量份催化剂和0.5~1.5质量份阻聚剂，保持反应温度在50 ~70℃，反应8~12小时，用丙酮-二正丁胺法测量异氰酸酯基团含量，当含量小于2%后停止反应；

（4）测试步骤（3）反应后的产物，确定产物的固含量，按照固含量加入5~15重量份的活性单体稀释剂，即得产品。

2.根据权利要求1所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述含氟多羟基丙烯酸酯树脂为三官能团含氟脂肪族丙烯酸酯、全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯或含氟超支化聚酯丙烯酸酯。

3.根据权利要求1所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述多元异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、二异氰酸酯低聚合物（三聚/五聚体）及缩二脲、多亚甲基多苯基多异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯三聚体。

4.根据权利要求1所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述含双键单羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或三羟甲基丙烷单烯基醚。

5.根据权利要求1所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述的催化剂为三乙胺、二乙烯二胺，N-甲基吗啡啉等叔胺催化剂以及二月桂酸丁基锡、辛酸亚锡和有机铋等有机金属盐类催化剂中的一种。

6.根据权利要求1所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚、对苯醌 、酚噻嗪、β－苯基萘胺、对叔丁基邻苯二酚等分子型阻聚剂，或者氯化亚铜、三氯化铁无机物中的一种。

7.根据权利要求1所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述的多羟基聚丙烯酸酯树脂为溶液聚合下列物质制得：一种或几种（甲基）丙烯酸和C1-C6含氟烷基醇的酯化单体，一种或几种（甲基）丙烯酸和C1-C6含氟烷基醇的酯化单体至少1种含有羟基的（甲基）丙烯酸酯类单体。

8.如权利6要求所述的耐老化紫外光固化含氟丙烯酸聚氨酯树脂的制备方法，特征在于所述活性单体稀释剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（EO₃-TMPTA）、二丙二醇二丙烯酸酯（DPGDA）、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）或1，6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）。