[发明专利]一种烃油催化裂化方法

说明书

技术领域

本发明涉及在不存在氢的条件下烃油的催化转化的方法，更具体地说，是一种催化裂化过程中降低汽油烯烃提高汽油产率及其辛烷值的方法。

背景技术

随着我国国民经济的增长和环保法规的日益严格，汽油产品的清洁化问题业已成为炼油企业重要环保指标之一，欧盟部长理事会已于去年在欧盟范围内推广欧V排放标准，相应汽油产品硫含量应控制在10ppm以内，烯烃含量小于18体积％，而2014年欧盟范围内推广更为严格的欧VI排放标准；国内2007年起已全面推广参照欧III标准的国III排放标准，而北京、上海、广州等试点城市已经开始推广国IV排放标准。

催化裂化是重油轻质化的重要技术手段之一，国内炼厂催化稳定汽油在产品汽油池中所占比例超过70％。因此，优化催化裂化装置的操作是调整汽柴和液化气产品结构以及提高汽油辛烷值和降低汽油烯烃含量的主要方法之一。

催化裂化装置使用终止剂技术是调整反应苛刻度以适应产品要求的重要手段之一，国内80％的催化装置正在使用该技术。在催化装置上常用的终止剂介质有粗汽油、稳定汽油、酸性水、净化水、轻污油和焦化轻油等各种不同性能的组分。通过调整终止剂的注入位置和终止剂用量可有效控制提升管不同部位的反应苛刻度，促进有益的化学反应，以改善产品的性质和提高日的产物的选择性。

US5954942公开了采用水或者可气化烃类作为终止介质的方法。将终止介质注入提升管后部，以强化重质烃类转化，改善产品结构。该方法给出了相应工况下不同终止剂用量和终止剂注入位置对产物分布的影响，而该终止技术对产物的烃族组成，特别是对汽油中的烯烃含量未有提及。

US5217602公开了一种通过极冷终止改善产品结构的方法。该方法先将催化剂和反应油气引出提升管后快速分离，催化剂进入汽提段而对反应油气进行极冷作业。该方法即可抑制二次裂化，又可避免对催化剂的极冷造成能耗增加。但是该方法只是定向的终止了二次裂化反应，对需要催化剂参与的油品改质等效果甚微。

CN1600832公开了一种催化裂化过程中降低汽油烯烃含量的方法。该方法以多种惰性介质和轻质石油烃类为终止介质，给出了不同注入位置和注入终止剂量对催化过程和产物分布的影响。该方法公开的轻质石油烃类终止介质均为汽油馏分，含烯烃等易反应成分较高，在终止主反应的过程中自身均会发生裂化反应，难以控制焦炭增长等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术基础上，提供一种催化裂化过程中提高汽油产率、降低汽油烯烃、提高汽油辛烷值的方法。

本发明提供的一种降低汽油烯烃提高汽油辛烷值和汽油产率的催化裂化方法，将重质烃油原料由底部引入提升管反应器，与催化剂接触进行催化裂化反应，反应烃油和催化剂物流沿提升管反应器上行，将部分较低温度的主分馏塔的顶循环油馏分在提升管反应器内油剂接触时间为1.2-1.8秒处、优选1.5-1.7秒处注入提升管反应器内，使其与提升管内原有反应烃油和催化剂物流混合，沿提升管继续上行，得到的反应油气和待生催化剂由提升管反应器上部出口引出，进入油气分离系统分离，分离出的待生催化剂经汽提、再生后返回反应器下部循环使用；分离出的反应油气进入后续分离系统，进一步分离出干气、液化气、汽油、柴油、重油等产品。

本发明提供的方法中，所述的顶循环油注入量为重质烃油原料的1-20％。优选的顶循环油注入量为重质烃油原料的5-15％。

本发明提供的方法中，所述的提升管反应器的反应条件为：反应温度为450-650℃，反应压力为100-450kPa，催化剂与原料油质量比为(2-20)∶1，反应时间为0.1-30秒。

本发明提供的方法中，所述重质烃油原料为初馏点大于250℃的石油烃馏分，选自常压渣油、减压蜡油馏分、减压渣油馏分、减压渣油溶剂脱沥青油、减压渣油加氢裂化尾油和减压渣油加氢处理重油馏分中的一种或几种的混合物。

本发明提供的方法中，所述的催化剂为含或不含分子筛的酸性催化裂化催化剂。所述分子筛选自含或不含稀土的Y或HY型沸石、含或不含稀土的超稳Y型沸石、ZSM-5系列沸石或具有五元环结构的高硅沸石、β沸石、镁碱沸石中的一种、两种或两种以上，所述的催化剂为不含分子筛的酸性催化裂化催化剂为无定型硅铝催化剂。

本发明提供的烃油催化裂化方法的有益效果为：