[发明专利]制备成型分子筛催化剂的方法、通过该方法获得的产品及其用途有效
申请号: | 201010218014.2 | 申请日: | 2010-06-24 |
公开(公告)号: | CN101940944A | 公开(公告)日: | 2011-01-12 |
发明(设计)人: | 李飞;岳国;朱伟平;薛云鹏;邢爱华;李艺 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;中国神华煤制油化工有限公司 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 李丙林 |
地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 成型 分子筛 催化剂 方法 通过 获得 产品 及其 用途 | ||
技术领域
本发明涉及分子筛领域,更具体地涉及一种利用分子筛晶化浆液的方法、通过该方法获得的产品及其用途。
背景技术
分子筛的晶化浆液一般被直接废弃或者对其中的个别物质进行回收,这造成了很大的资源浪费和环境污染。如果能对其进行再利用,则不仅具有经济利益,而且对环境保护也有贡献。
中国专利ZL98119914公开了一种石油裂化催化剂的制备方法,该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液,然后喷雾干燥。中国专利ZL00103386公开了一种催化裂化催化剂的制备方法,该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸混合均匀制成催化剂浆液,然后喷雾干燥。中国专利ZL01100019公开了一种催化裂化催化剂的制备方法,该方法包括将分子筛浆液、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液,然后喷雾干燥。上述几个专利中,所指的分子筛浆液为分子筛固体粉末与水打浆制备的分子筛浆液,不是分子筛本身合成用的浆液。
中国专利ZL 00137233公开了一种沸石催化剂的制备方法,该方法为不将催化剂与浆液分离,直接将合成沸石时形成的悬浮液与 低聚硅溶胶混合制备水质分散液,然后进行喷雾干燥。专利申请CN 101121148A公开了一种含分子筛的流化反应催化剂直接成型方法,该方法采用分子筛合成时的浆液,不进行分子筛分离,直接向浆液中添加粘结剂、基质等物质混合均匀,然后喷雾干燥。上述现有技术都采用了分子筛合成本身的浆液,都没有经过分离直接进行了分子筛成型,这种直接成型方法一方面由于没有分离晶化浆液中昂贵的模板剂,导致生产成本高;另一方面由于未分离出合成的分子筛,导致无法对其进行改性处理,如进行焙烧、金属改性和/或氢改性处理。
因此,需要一种既能够再利用分子筛晶化后的浆液,同时又可以根据需要对分子筛进行预先改性处理的方法。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种在可以根据需要对分子筛进行改性处理之后,利用分子筛晶化后的浆液用于催化剂成型的方法,这种方法节省了资源,保护了环境,降低了成本。
在一个方面,本发明提供了一种利用分子筛晶化后的浆液制备成型分子筛催化剂的方法,该方法包括以下步骤:
a)从分子筛晶化后的浆液中分离分子筛,以得到分子筛和晶化浆液;
b)对分离出的分子筛进行改性处理;
c)将晶化浆液与改性处理后的分子筛进行混合,并加入粘结剂,以获得催化剂浆料;
d)将催化剂浆料进行成型而得到成型分子筛催化剂。
在一个优选实施方式中,分子筛是硅磷酸铝(SAPO)分子筛。
在进一步优选的实施方式中,SAPO分子筛是SAPO-34、SAPO-5、SAPO-18、SAPO-44、SAPO-56分子筛或它们的共生体。
在一个优选实施方式中,晶化浆液为分子筛晶化后分离得到的上层悬浮液。
在一个优选实施方式中,分子筛含量为0-50%。
在一个优选实施方式中,步骤b)中的分子筛改性处理是进行金属改性或氢改性。
在一个优选实施方式中,步骤d)中的成型方法是喷雾干燥。
在一个优选实施方式中,粘结剂为硅、铝、镁或锆的氧化物、溶胶,或它们的混合物。
在一个优选实施方式中,在步骤c)之前,进一步包括对晶化浆液进行处理以回收模板剂。
在进一步优选的实施方式中,对晶化浆液的处理是进行精馏或蒸馏。
在一个优选实施方式中,进一步包括将步骤d)得到的成型催化剂进行焙烧以得到去除模板剂的成型催化剂。
在进一步优选的实施方式中,焙烧是在500-600℃下进行3-6小时。
在一个优选实施方式中,在步骤c)的混合步骤中,还加入基质。
在进一步优选的实施方式中,基质为无定型硅铝氧化物、无定型磷硅铝氧化物、高岭土、偏高岭土、白土或它们的混合物中的一种。
在另一方面,本发明提供了通过上述方法制备的分子筛成型催化剂。
在另一个方面,本发明提供了上述成型催化剂的用途,用作在以含氧化合物原料生产低碳烯烃的反应中的催化剂。
在一个优选实施方式中,含氧原料选自甲醇、二甲醚或其混合物中的任一种。
在一个优选实施方式中,低碳烯烃是乙烯和/或丙烯。
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