[发明专利]β-酮二亚胺基二烷氧基铝配合物和其制备方法及其在ε-己内酯开环聚合中的应用

说明书

技术领域：

本发明属于金属有机化合物的合成和催化技术领域，β-酮二亚胺基二烷氧基铝配合物和其制备方法及其在ε-己内酯开环聚合中的应用。

背景技术：

聚乳酸和聚ε-己内酯是可生物降解、可生物吸收的高分子材料，易于与其它高分子材料共混制备，可改善高分子材料的可降解性。

2008年，曾有报道，β-酮二亚胺基二烷基铝化合物可催化ε-己内酯的开环聚合反应，虽有一定的反应活性，但所得聚己内酯的分子量分布较宽。增加β-酮二亚胺配体的位阻，反应活性又会降低。作者试图从β-酮二亚胺基二氯化铝化合物同烷基钠反应来制备β-酮二亚胺基二烷基铝化合物没有成功。我们认为，要想控制分子量分布处于较窄的范围内，必须增加β-酮二亚胺配位的位阻，而二烷氧可以增加铝的路易斯酸性从而提供反应的活性。

本发明合成这类位阻大的β-酮二亚胺基二烷氧基铝配合物，并发明了一种简单的制备方法，并将其用作ε-己内酯开环聚合中的引发剂。所得聚合物的具有分子量分布窄的特点。

发明内容：

本发明的目的在于提供一类新化合物：β-酮二亚胺基二烷氧基铝配合物。

本发明的目的在于提供β-酮二亚胺基二烷氧基铝配合物的制备方法。

本发明还提供了上述配合物在ε-己内酯合成中的应用。

本发明所提供的β-酮亚胺三齿铝配合物具体结构如下：

式中，R为甲基或乙基或苄基；Ar为2，6-二异丙基苯基。

上述化合物可具有如下结构的β-酮二亚胺基铝二氢化合物II通过与甲醇、乙醇或苄醇反应来制备。

上述结构中式中，Ar为2，6-二异丙基苯基。

本发明合成的β-酮二亚胺基二烷氧基铝配合物可以用作催化剂，推荐用于ε-己内酯的开环聚合。例如在甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷溶液中，与60-120℃条件下催化ε-己内酯的开环聚合。

具体实施方式：

通过下述实施实例将有助于进一步理解本发明，但并不能限制本发明的内容。

实施例1：

在100ml的Schlenk瓶中加入铝的二氢化合物CH(CMeNAr)₂AlH₂(1.09g，2.44mmol)，加入30ml甲苯溶解。在氮气保护下，用注射器往Schlenk瓶中加入蒸馏过的苄醇(0.53g，4.88mmol)。该反应体系在室温下搅拌36h，真空下除去所有挥发性物质，在得到的固体中加入30ml正己烷，加热至40℃使其完全溶解，放置0℃结晶，得到无色晶体化合物1。收率62％。熔点：128-130℃。元素分析值C₄₃H₅₅AlN₂O₂，C＝78.31％，H＝8.35％，N＝4.25％，¹H NMR(600MHz，CDCl₃)5.276(s 1H：γ-CH)，3.302(sept，4H，CHMe₂)，1.852(s，6H，Me)，1.013(d，12H，CHMe₃)，1.105(d，12H，CHMe₃)，4.594(s，4H，OCH₂Ph)，7.383(m，15H，Ph)。

实施例2：