[发明专利]CO气相偶联生产草酸酯的方法有效
| 申请号： | 201010146998.8 | 申请日： | 2010-04-15 |
| 公开（公告）号： | CN102219679A | 公开（公告）日： | 2011-10-19 |
| 发明（设计）人： | 李斯琴;刘俊涛;李蕾;张琳娜 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号： | C07C69/36 | 分类号： | C07C69/36;C07C67/36 |
| 代理公司： | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人： | 沈原 |
| 地址： | 100029 *** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | co 气相偶联 生产 草酸 方法 | ||
1.一种CO气相偶联生产草酸酯的方法，以含有亚硝酸酯和CO的混合气体为原料，在反应温度100～180℃，体积空速为500～10000小时-1，反应压力为-0.08～1.5MPa的条件下，原料依次与复合床反应器中的催化剂A和催化剂B接触，原料中亚硝酸酯和CO反应生成草酸酯，其中，催化剂A和催化剂B均选自含钯催化剂，催化剂A中的钯含量低于催化剂B中的钯含量，催化剂A和催化剂B的重量装填比例为0.1～5∶1。
2.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于催化剂A和催化剂B均以氧化硅、氧化铝或分子筛中的至少一种为载体，以载体重量为基准，催化剂A中钯的重量百分含量为0.005～0.1％，催化剂B中钯的重量百分含量为0.1～1.5％。
3.根据权利要求2所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于催化剂A和催化剂B的载体均选自氧化铝；催化剂A中钯的重量百分含量为0.01～0.1％，催化剂B中钯的重量百分含量为0.1～1％。
4.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于复合床反应器的反应温度为110～160℃，体积空速为1000～6000小时-1，反应压力为-0.02～1.0MPa。
5.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于含有亚硝酸酯和CO的混合气体原料中，CO与亚硝酸酯的摩尔比为0.5～5∶1。
6.根据权利要求5所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于含有亚硝酸酯和CO的混合气体原料中，CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.0～2∶1。
7.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于催化剂A和催化剂B的装填比例为0.1～3∶1。
8.根据权利要求1所述CO气相偶联生产草酸酯的方法，其特征在于亚硝酸酯选自亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯或其混合物。
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