[发明专利]一种芳甲醛的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于芳甲醛类化合物的合成领域，尤其是一种芳甲醛的制备方法。

背景技术

芳香族的醛和酮是重要的有机化工原料。由于苄卤是廉价易得的原料， 因此，将苄卤氧化成芳醛或芳酮就成为一类非常重要的反应。将苄卤氧化成芳 醛或芳酮的方法有很多种，如Hass-Bender反应，Sommelet反应，Krohnke反应， Kornblum反应，Masaki光氧化反应，用NaOCl氧化，用MnO₂氧化，用转移金属络 合物氧化，水相中用V₂O₅-H₂O₂氧化等。

三甲胺氮氧化物(TMANO)也可作为将苄卤氧化成芳醛或芳酮的氧化剂。 所用的溶剂包括二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、氯仿(CHCl3)、 乙腈(CH3CN)等。然而，到目前为止，还没有在环境友好的水介质中进行氧 化的报道，用水来代替有机溶剂能够减少或消除由氧化带来的环境问题。

发明内容

本发明的目的就是提供一种芳甲醛的制备方法。

本发明的芳甲醛的制备方法是：将常用的化工原料--卤化苄ArCH₂X、三 C_1-6烷基胺和氧化剂，按摩尔比ArCH₂X∶三C_1-6烷基胺∶氧化剂＝1∶1.5-2.0∶ 1.5-2.0，加水混合，其中Ar为取代或未取代的芳基，Ar还可以是取代或未 取代的苯基或萘基，取代基选自C_1-6烷基、卤素、-SO₃H、-NO₂、-OH、-NHCOC_1-6烷基、-OCOC₆H₅、-OC_1-6烷基、-COOH和-COOC_1-6中的任意一个，X为卤素，可以 是氟、氯或溴，所述氧化剂为双氧水、二氧化锰、高锰酸钾中的一种，之后， 加热回流进行反应，反应20分钟-12小时后，将反应液冷却至10-25℃，然 后进行有机相与水相的分离，蒸馏有机相，即得到芳甲醛ArCHO。

本发明的芳甲醛的制备方法，用水来代替有机溶剂，与现有技术相比具有 以下优点：

1、使用环境友好的水来代替有毒害的有机溶剂，实现了反应的“绿色化”；

2、反应中直接用三C_1-6烷基胺和氧化剂代替本需事先制备的氧化三C_1-6烷基 胺，实现了“一锅反应”，简化了操作程序；

3、反应选择性好，速率快，没有副产物，产物单一，并且都是定量地生 成。

4、反应完成后，通过油水分离和简单蒸馏即得到产物，简化了操作程序。

具体实施方式

实施例1：对氯苯甲醛的制备方法

将水(30mL)、对氯苄氯(3.82g)、三甲胺(33％，1.5eq.)和双氧水(30％， 1.5eq.)组成的混合物加热回流，薄层色谱(TLC)监测，反应1小时完成。 将反应液冷却至室温，进行油水分离后，对有机相进行蒸馏，得到2.83g对 氯苯甲醛(收率85％)。

实施例2：对甲基苯甲醛的制备方法

将水(30mL)、对甲基苄氯(2.55g)、三甲胺(33％，1.5eq.)和双氧水(30％， 1.5eq.)组成的混合物加热回流，薄层色谱(TLC)监测，反应20分钟完成。 将反应液冷却至室温，进行油水分离后，对有机相进行蒸馏，得到2.00g对 甲基苯甲醛(收率92％)。

实施例3：2，6-二氯苯甲醛的制备方法

将水(30mL)、2，6-二氯苄氯(3.28g)、三甲胺(33％，1.5eq.)和双氧 水(30％，1.5eq.)组成的混合物加热回流，薄层色谱(TLC)监测，反应2 小时完成。将反应液冷却至室温，进行油水分离后，对有机相进行蒸馏，得到 2.76g 2，6-二氯苯甲醛(收率94％)。

实施例4：对硝基苯甲醛的制备方法