[发明专利]来自可再生资源的聚烯烃和其制备方法无效
| 申请号: | 200980146399.1 | 申请日: | 2009-09-22 |
| 公开(公告)号: | CN102224176A | 公开(公告)日: | 2011-10-19 |
| 发明(设计)人: | G.勒;J-L.普拉德尔;S.德维姆;T.鲁塞尔;J-L.迪布瓦 | 申请(专利权)人: | 阿肯马法国公司 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08L23/00;C08F10/14;C11C3/00 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 黄念;林森 |
| 地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 来自 可再生资源 烯烃 制备 方法 | ||
1.制备聚合物的方法,该聚合物由从可再生资源提取的脂肪物质获得,其脂肪物质的至少一种脂肪酸包含C=C类型的不饱和,该方法包括以下步骤:
A. 通过以下步骤制备具有6-9碳原子数的烯烃(a):
- 任选地,脂肪物质的水解或者酯交换步骤,以分别形成脂肪酸或者脂肪酸酯;
- 脂肪物质、脂肪酸或者脂肪酸酯的裂化或者氧化断裂反应,以形成具有6-9碳原子数的并根据条件包含酸、酯、醛或者醇官能团的饱和物种;
- 当官能团是醛、酸或者酯时的附加氢化步骤,以便形成饱和醇;
- 获得的饱和醇的脱水步骤;
B. 构成单体的聚合反应,该构成单体的至少一种是所述烯烃(a)。
2.根据前述权利要求的方法,其中这种脂肪物质是包含呈酯形式的脂肪酸的植物油,该脂肪酸选自蓖麻油酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、芥酸或者亚麻酸。
3.根据前述权利要求之一的方法,其中n等于7或8,特征在于这种脂肪物质是包含呈酯形式的蓖麻油酸的植物油。
4.根据前述权利要求之一的方法,其中该脂肪物质的酯交换反应使用甲醇来进行。
5.根据前述权利要求之一的方法,其中酯交换反应在碱性介质中,例如在氢氧化钠存在时进行。
6.根据前述权利要求之一的方法,其中n等于7,特征在于步骤A包括以下步骤:
- 在水蒸汽存在时,在热解条件下,在450-575℃的温度下,使包含呈酯形式的蓖麻油酸的植物油,例如蓖麻油或蓖麻油酸烷基酯裂化5-30秒以形成庚醛;
- 使庚醛氢化,以便形成庚-1-醇;
- 使庚-1-醇脱水,以便形成1-庚烯作为烯烃(a)。
7.根据权利要求1-5之一的方法,其中n等于8,特征在于步骤A包括以下步骤:
- 在碱性介质中,在热解条件下,在180-300℃的温度下,使包含呈酯形式的蓖麻油酸的植物油,例如蓖麻油或蓖麻油酸烷基酯裂化,以便形成辛-2-醇;
- 使辛-2-醇脱水,以便形成包含1-辛烯和2-辛烯的混合物。
8.根据权利要求1-5之一的方法,该方法使用包含呈其C18:2–δ9,12形式的亚油酸酯的脂肪物质,其中n等于6,特征在于步骤A包括以下步骤:
- 使这种脂肪物质水解,以便获得C18:2-δ9,12亚油酸;
- 亚油酸的臭氧解;
- 蒸馏该臭氧解产品,以便获得己酸或者己醛;
- 使己酸或者己醛氢化,以形成己-1-醇;
- 使己-1-醇脱水,以形成1-己烯。
9.根据权利要求1-5之一的方法,其中n等于9,该方法使用包含呈酯形式的油酸的植物油,特征在于步骤B包括以下步骤:
- 使这种植物油酯交换,以便形成油酸酯;
- 使形成的酯臭氧解,以便形成壬醛或者壬酸;
- 使壬醛或者壬酸氢化,以便形成壬-1-醇;
- 使壬-1-醇脱水,以便形成1-壬烯作为烯烃(a)。
10.根据前述权利要求之一的方法,根据该方法,聚合反应步骤B以溶液、流化床、浆料或者高压形式进行。
11.根据前述权利要求之一的方法,其中步骤B的构成单体还包含式CpH2p的共聚单体(b),其中p是选自2-3的整数,优选地是乙烯。
12.根据前述权利要求之一的方法,其中共聚单体(b)至少部分地来自可再生资源。
13.通过构成单体的聚合反应获得的聚合物,该构成单体的至少一种是由可再生资源制备的具有6-9碳原子数的烯烃(a),该聚合物能通过前述权利要求之一的方法获得,并且其根据标准ASTM D6866-06测量的来自可再生原材料的碳的量相对于聚合物的碳总质量为大于20质量%,优选地大于50质量%。
14.根据前一权利要求的聚合物,其构成单体还包含烯烃(b),烯烃(b)具有2-3的碳原子数,优选地由可再生资源制备。
15.根据权利要求13或14之一的聚合物,其(a)/((a)+(b))摩尔比为0.0001-0.3。
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