[发明专利]聚酯的制造方法以及1，4-丁二醇的加热装置和蒸汽产生装置

说明书

技术领域

本发明涉及聚酯的制造方法以及1，4-丁二醇的加热装置和蒸汽产生装置，详细地说，涉及在将加热后的1，4-丁二醇作为原料制造聚酯时可以稳定地且连续地制造聚酯的方法。

背景技术

将二羧酸和二醇作为原料进行缩聚反应而得到的聚酯利用于各种用途中。使用1，4-丁二醇(在下文中，有时以1，4-BG表示。)作为二醇的主成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁烯琥珀酸酯等有效用作工程塑料或生物降解聚合物。

已知，原料1，4-BG中有时含有微量的杂质，特别是作为单官能物质的2-(4′-羟基丁氧基)四氢呋喃(在下文中，有时以BGTF表示。)起缩聚反应终止剂的作用，并且还使所得到的聚酯的色调恶化，因此期待一种BGTF含量少的1，4-BG。(专利文献1)

还已知，缩聚反应、特别是熔融缩聚反应通常在高温、减压下进行，但该减压附加装置中存在蒸汽喷射器，并且，作为蒸汽，使用1，4-BG蒸汽。(专利文献2)

但是，在我们的研究中发现，如果将使用了1，4-BG蒸汽的喷射器用作减压装置，将喷射器中使用过的1，4-BG蒸汽冷凝之后，将其用作缩聚反应原料而长时间运转，则会有这样的问题：缩聚反应性降低，所得到的聚酯的品质也有恶化的倾向，还发现，即使在将喷射器中使用过的1，4-BG蒸汽冷凝后进行蒸馏精制来使用，也会有这样的问题：如果运转长时间，则缩聚反应性降低，所得到的聚酯的品质也有恶化的倾向。

专利文献1：日本特开平10-265418号公报

专利文献2：国际公开第2004/026938号

发明内容

本发明的课题在于提供一种获得品质良好的聚酯的方法和装置，所述方法抑制由加热引起的1，4-BG中的BGTF的生成，并且，即使在将加热后的1，4-BG用作原料的情况下，也可以长时间稳定地进行聚酯的缩聚反应。

本发明人对上述课题进行了深入的研究，结果发现，通过特定加热装置的与1，4-BG接触的部分(在下文中，有时以BG接液部表示。)的材质，能够抑制加热时的BGTF的生成，从而实现本发明，其中所述加热装置是为了产生蒸汽而加热1，4-BG时使用或为了蒸馏精制而加热1，4-BG时使用。

即，本发明的要点如下。

(1)一种聚酯的制造方法，其是将以1，4-丁二醇为主成分的二醇成分和二羧酸成分进行酯化反应和/或酯交换反应以及缩聚反应来制造聚酯的方法，该方法的特征在于，

二醇成分含有经受过160℃以上的加热历史的1，4-丁二醇，并且，在给予上述加热历史的加热装置的与1，4-丁二醇接触的部分使用含有钼的不锈钢。

(2)如(1)所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于，在加热装置的与1，4-丁二醇接触的部分使用钼含量为0.1重量％以上的不锈钢。

(3)一种聚酯的制造方法，其是将二醇成分和二羧酸成分进行酯化反应或酯交换反应或者这两种反应、以及进行缩聚反应来制造聚酯的方法，该方法的特征在于，

在减压下进行缩聚反应；该减压装置具备1，4-丁二醇的蒸汽喷射器；将该蒸汽喷射器中使用过的1，4-丁二醇蒸汽冷凝之后，用作二醇成分；且在蒸汽喷射器驱动用蒸汽产生装置的与1，4-丁二醇接触的部分使用含有钼的不锈钢。

(4)如(3)所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于，不锈钢的钼含量为0.1重量％以上。

(5)如(3)或(4)所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于，使用蒸馏塔，来精制蒸汽喷射器中使用过的1，4-丁二醇，并将所得到的1，4-丁二醇用作二醇成分，其中所述蒸馏塔是在与1，4-丁二醇接触的部分使用了含有钼的不锈钢。

(6)如(1)～(5)中任一项所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于，二羧酸成分的主成分为对苯二甲酸或其酯衍生物。

(7)如(1)～(5)中任一项所述的聚酯的制造方法，其优选特征在于，二羧酸成分的主成分为琥珀酸或其酸酐。

(8)一种用于加热1，4-丁二醇的装置，该装置是用于加热1，4-丁二醇的装置，其特征在于，该装置的与1，4-丁二醇接触的部分的材质是钼含量为0.1重量％以上的不锈钢。

(9)一种用于产生1，4-丁二醇蒸汽的装置，该装置是用于产生1，4-丁二醇蒸汽的装置，其特征在于，与1，4-丁二醇接触的部分的材质是钼含量为0.1重量％以上的不锈钢。

根据本发明，制造将1，4-BG作为二醇的主成分的聚酯时，即使在将加热后的1，4-BG用作原料的情况下，也能够稳定且连续地生产聚酯。

附图说明

[图1]本发明中所采用的酯化工序的一例的示意图