[发明专利]制造在有机溶剂中的混合金属的稀土金属卤化物溶液的方法有效
申请号: | 200980140248.5 | 申请日: | 2009-10-07 |
公开(公告)号: | CN102245511B | 公开(公告)日: | 2016-11-09 |
发明(设计)人: | U·韦特尔曼 | 申请(专利权)人: | 凯密特尔有限责任公司 |
主分类号: | C01F17/00 | 分类号: | C01F17/00;C08F4/52 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
地址: | 德国法*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制造 有机溶剂 中的 混合 金属 稀土金属 卤化物 溶液 方法 | ||
1.用于制造无水稀土卤化物(SEHal3)的方法,其中SE=Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu,且Hal=Cl、Br或I,其特征在于,在存在锂盐LiY情况下,其中Y=Hal、SO4/2、CN、SCN、NCO、HalOn(n=3或4)、NO3、BF4或PF6,其中Hal选自Cl、B和I,让在极性的非质子溶剂中的稀土氧化物SE2O3与在非质子的极性溶剂中的下面通式的卤化剂反应:
MHalX1X2X3
其中M=Si、Ge、Sn、Ti、Zr或Hf;
Hal=Cl、Br或I;
X1、X2、X3=相互独立地为Cl、Br、I、H、醇盐(-OR),其中R表示1-20个碳原子的有机基团,具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20个碳原子的芳基,其中所述烷基或芳基基团能够带有一个或多个其它的选自Cl、Br或I的卤素取代基。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述稀土氧化物SE2O3和所述金属卤化物MHalX1X2X3之间的摩尔比如下:
对于X1、X2、X3≠Hal,约1∶6
对于X1=Hal,X2、X3≠Hal,约1∶3
对于X1、X2=Hal,X3≠Hal,约1∶2
对于X1、X2、X3=Hal,约1∶1.5。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于,所述金属卤化物以过量(1-50%)使用。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的方法,其特征在于,锂盐LiY和稀土金属SE之间的摩尔比为0.1-5,优选为0.5-4,非常特别优选为1.0-3.0。
5.根据权利要求1-4中一项或多项的方法,其特征在于,优选使用氯化锂,溴化锂,碘化锂或它们的混合物作为锂盐LiY。
6.根据权利要求1-5中一项或多项的方法,其特征在于,使用纯物质形式或混合物形式的开链或环状的单或多官能的醚作为极性的非质子溶剂。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的方法,其特征在于,使用选自下面物质组的一种或多种液体作为极性的非质子溶剂:醚,酯,酮,酰胺,腈,不含卤素的含硫化合物或叔胺。
8.根据权利要求1-7中一项或多项的方法,其特征在于,在醚溶剂和烃的混合物中进行所述反应。
9.根据权利要求1-8中一项或多项的方法,其特征在于,在选自下面物质组的液体混合物中进行所述反应:醚,酯,酮,酰胺,腈,不含卤素的含硫化合物和叔胺以及烃。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的方法,其特征在于,作为烃优选使用选自苯,甲苯,乙苯,异丙苯或二甲苯的芳族溶剂或选自戊烷、己烷,环己烷,甲基环己烷,庚烷或辛烷的烷烃。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的方法,其特征在于,作为醚溶剂优选使用四氢呋喃,四氢吡喃,2-甲基四氢呋喃,二甲基醚,二乙基醚或者甲基-叔丁基醚,1,2-二甲氧基乙烷或它们的混合物。
12.根据权利要求1-11中一项或多项的方法,其特征在于,所述反应在-20至+100℃的温度范围,优选在0至80℃的温度范围进行。
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