[发明专利]使得自可再生资源的环状碳酸酯聚合的催化方法

说明书

本发明涉及在包含金属催化剂和转移剂的体系的存在下由得自生物质的环状单体制备的聚碳酸酯的合成。本发明还涉及所得到的得自这些环状单体的聚合物。

已经开发了若干种方法以制备聚碳酸酯。起始材料选自5元或6元碳酸酯单体。有丰富的文献描述了这些化合物的合成。在例如如下的文献中描述了6元碳酸酯的合成：Bhanage等人(Bhanage B.M.，Fujita S.，Ikushima Y.，AraiM.，Green Chemistry，5，429，2003)，或者Wang等人(Wang X.L.，Zhuo，R.X.，Liu L.J.，He F.，Liu G.，J.Polym.Sci.Part A，40，70，2002)，或者Wolinsky等人(Wolinsky J.B.，Ray III W.C.，Colson Y.L.，Grinstaff M.W.，Macromolecules，40，7065，2007，或者Gasset等人(EP-A-0,955,298)。

在例如如下的文献中描述了5元碳酸酯的合成：Aresta和Dibenedetto(Aresta M.，Dibenedetto A.，J.Mol.Catal.A：Chem.，257，149，2006)，或者Robicki等人(Robicki G.，Rakoczy P.，Parzuchowski P.，Green Chem.，7，529，2005)，或者Ubaghs等人(Ubaghs L.，Fricke N.，Keul H.，H.，Macromol.Rapid Comm.，25，517，2004)，或者Komura等人(Komura H.，Yoshino T.，IshidoY.，Bulletin of the chemical society of Japan，46，550，1973)或者Matsumoto等人(Matsumoto K.，Fuwa S.，Shimojo M.，Kitajima H.，Bull.Chem.Soc.Jpn，69，2977，1996)。

碳酸酯的聚合典型地通过5元或6元碳酸酯经由有机金属催化或者经由有机催化的开环而进行。有机金属催化的优点是其提供了受控聚合。最常用的催化组分基于

-Sn(Oct)₂，如例如Kricheldorf和Stricker(Kricheldorf H.R.，Stricker A.，Macromol.Chem.Phys.201，2557，2000)所描述的

-或者生物相容的金属例如Mg、Ca、Fe或Zn，如例如Darensbourg等人(Darensbourg D.，Wonsook C.，Poulomi G.，Casseday R.，Macromol.37，4374，2006)或Dobrzinsky等人(Dobrzinsky P.，Pastusiak M.，Bero M.，J.Polym.Sci.Part A Polym.Chem.，43，1913，2004)或者Kuran等人(KuranW.，Sobczak M.，Listos T.，Debek C.，Florjanczyk Z.，Polymer.41，8531，2000)所描述的

-或者第3族金属(包括镧系)络合物，如例如Palard等人(Palard I.，Schappacher M.，Belloncle B.，Soum A.，Guillaume S.，Chem.Eur.J.13，1511，2007)或Zhao等人(Zhao B.，Lu C.，Shen Q.，J.Appl.Polym.Sci.，25，517，2004)或Sheng等人(Sheng H.，Zhou L.，Zhang Y.，Yao Y.，Shen Q.，J.Polym.Sci.Part A Polym.Chem.，45，1210，2007)所描述的。

有机催化的优点是其提供了使用非金属催化剂组分在温和条件下的聚合。它们基于

-酶，如例如Bisht等人(Bisht S.K.，Svirkin Y.Y.，Henderson L.A.，Gross R.A.，Macromolecules，30，7735，1997)或者Gross等人(Gross R.A.，Kumar A.，Kalra B.，Chem.Rev.，101，2109，2001)或者Koboyashi等人(Koboyashi S.，Uyama H.，Kimura S.，Chem.Rev.，101，3793，2001)所描述的。